【摘 要】
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分子识别与自组装是超分子化学研究的两个重要手段。分子识别已在离子分离,客体分子包结,气体分子吸附,催化反应等方面得到了广泛的应用;而自组装形成的具有特定功能的超分子
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分子识别与自组装是超分子化学研究的两个重要手段。分子识别已在离子分离,客体分子包结,气体分子吸附,催化反应等方面得到了广泛的应用;而自组装形成的具有特定功能的超分子聚集体,在光电磁上也显示出了潜在的应用价值。经由金属或金属离子与有机配体形成的配位键构筑配合物亦或非共价键作用构筑超分子聚集体,一直以来是化学领域非常活跃的研究热点。寻找可控、高效的新型合成方法及制备具有新颖结构和特殊功能的超分子复合物或者配合物是目前很多化学工作者致力于的研究内容。本文把固态化学的方法应用于金属有机盐及其配合物的合成研究,实现了绿色制备。具体内容如下:本文合成了一种含N的二齿有机配体2-(环己氨基甲基)吡啶(L),通过盐酸质子化与金属氯化物分别采用溶液挥发法和微量液体辅助研磨法制备了系列金属有机盐[H2L]2+[MCl4]2-,及其相应配合物L:MCl2,L:MCl2·Solvent,(M=Cu,Zn,Solvent=CH3CN,DMF)。通过红外、粉末和单晶衍射对上述盐和配合物的结构进行了表征和分析。实验结果表明,金属有机盐通过加碱研磨,在固态下得到了配合物,实现了绿色合成。同时,配合物通过固气反应吸收氯化氢气体能够重新回到金属有机盐。因此,该体系是金属有机盐与其配合物可逆的相互转化过程。此外本文还对制备的金属有机盐及其配合物进行了热稳定分析以及固体荧光研究。热重分析表明,金属有机盐在加热过程中会缓慢脱HCl,但是其配合物相对于盐具有较好的稳定性,进一步升高温度,无论是盐还是配合物都会发生晶体框架的坍塌,同时还伴随着晶体的氧化分解。固体荧光测试表明晶体的荧光强度存在很大的差异,主要是由于金属离子的不同,除此之外晶体的空间堆积排列方式也扮演着重要作用。
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