全氟化合物(perfluorinated compounds,PFCs)是一类具有优良的疏水疏油特性,常被用作表面处理剂广泛用于五金电镀、食品包装、农药试剂等民用领域,与人们日常生活密切相关。由于PFCs具有环境持久性、生物累积性、高毒性和远距离传输性而引起世界各国广泛关注,最典型的全氟辛烷磺酸(perfluorooctane sulphonate,PFOS)已被增列入持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约附录B,我国对PFOS的限令已于2014年3月26日生效。目前,对PFCs的研究多集中于水体、土壤、沉积物等环境介质,鸡蛋、鸡肉、海鸟、鱼贝类等动物源性食品,人血清和啮齿动物的肝脏、肾脏,血液等组织,对大气中PFCs的污染特征研究甚少,尤其是大气中包括离子型和挥发性两种性质相差较大的PFCs,而近年来,随着我国经济的快速发展,环境问题亦日益突出,雾霾天气频现。鉴于此,本研究基于深圳市环境监测中心站的13个大气监测位点,利用大气被动采样器分别在冬季:2014-11-01~2015-01-31(约90 d)和夏季2015-06-20~2015-09-20(约90 d)以及25个室内位点对深圳市大气中的PFCs,用高效液相色谱-质谱联用仪(high performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry,HPLC-MS/MS)分析了其中7种挥发性及15种离子型PFCs的含量,探讨了大气中PFCs的含量特征、冬夏差异、空间分布、来源解析、与大气中PM2.5、PM10的相关性以及风险评估,以期为大气中PFCs的来源及其污染控制提供科学依据。主要的研究结果如下:(1)深圳市冬夏两季室外及室内大气中PFCs均以挥发性PFCs为主,离子型PFCs为辅,PFBS是深圳市大气中最主要的全氟磺酸类物质,PFCAs浓度均大于PFSAs,挥发性和离子型PFCs的空间分布均呈现西北高东南低的态势,其含量水平普遍低于发达国家。离子型PFCs依碳链长度均呈短链(C≤6)>中链(6<C≤10)>>长链(C>10)的分布,而分子型PFCs呈8:2FTOH>6:2FTOH>>Me FOSA>Me FOSE的分布。另外,夏季室外大气中挥发性PFCs占ΣPFCs的比例高于冬季19%,而离子型和挥发性PFCs总含量均升高。(2)深圳市大气中的主要组分8:2FTOH、6:2FTOH、PFPe A、PFHx A、PFOA与PM2.5和PM10均呈正相关(P<0.05、P<0.01),这可能与大气颗粒物中含有某些金属氧化物以及FTOHs可以在大气颗粒物表面发生异相氧化有关。此外,PFPe A、PFHx A、PFOA与PM10的相关性均高于PM2.5,这可能与大气颗粒物的酸碱度和Ca2+的含量有关。(3)深圳市冬夏两季大气中PFCs的来源相似,但贡献不同。冬季大气中PFCs来源从大到小依次为使用氟表面活性剂日用品中残留PFCs的挥发、以电化学产业为主的污染源和大气中调聚醇的降解,而夏季依次为使用氟表面活性剂日用品中残留PFCs的挥发、大气中调聚醇的降解和以电化学产业为主的污染源。室内大气中挥发性PFCs是室外大气的来源之一,而离子型PFCs低于室外大气。深圳市大气中PFCs的污染水平对人体健康不具急性危害,但其具有富集效应且种类非常多,应值得警惕。