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本论文主要以经典的Keggin结构和Wells-Dawson结构多金属氧酸盐簇为基本建筑单元,分别和刚性有机胺配体、柔性有机胺配体以及稀土阳离子簇进行超分子组装,得到了一系列有机-无机超分子化合物,探讨了合成此类多金属氧酸盐化合物的反应规律,并研究了化合物结构和功能之间的关系。利用水热技术,通过调节反应条件和改变反应原料的种类合成了5种新的基于多金属氧酸盐的有机-无机超分子化合物。通过元素分析、IR、单晶X-射线分析对这些晶体的结构进行了表征,并进行了电化学性质的初步研究。1.以Keggin型多金属氧酸盐作为建筑块,通过引入刚性配体Me2bpy分子和柔性的bbi有机胺分子,设计、合成并表征了2个超分子化合物: [H3（Me2bpy）4][PW12O40]·3H2O （1） [H3（bbi）2.5][PMo12O40]·H2O （2）化合物1和2是在相似的条件下合成的,但是由于选择的有机配体的性质不同而导致其超分子堆积模式的不同。化合物1中的刚性分子能提供丰富的π-π堆积作用,形成了直线形的超分子链。在化合物2中,柔性配体bbi构型多样,能够自由转动和弯曲,且通过π-π堆积作用和氢键作用形成波浪形的链结构,多阴离子则分散在相邻链的波峰与波谷交界处。2.以Wells-Dawson型多金属氧酸盐作为建筑块与双核稀土阳离子簇构筑同构的超分子化合物3-5。[Tb2（C6H5NO2）4][P2W18O62]·14H2O （3） [Sm2（C6H5NO2）4][P2W18O62]·15H2O （4） [Yb2（C6H5NO2）4][P2W18O62]·16H2O （5）在化合物3中,两个Tb原子通过作为双齿配体的三个C6H5NO2分子桥连而形成双核簇[Tb2（C6H5NO2）4]3+。从c轴方向看,多阴离子和抗衡阳离子簇形成2D超分子波浪形的层结构。相邻的层之间波峰与波谷相对,这样就形成了1D的椭圆形的孔道结构,并被大量的水分子所占据。