石墨烯基二氧化钛纳米复合材料的制备与光催化性能研究

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针对TiO2在光催化降解反应中存在的光生电子和光生空穴复合快、比表面积小、可见光下光催化效能低等不足,本文以石墨烯改性TiO2,制备石墨烯基TiO2纳米复合材料,从而提升TiO2光催化性能为研究思路。首先制备氧化石墨烯(GO),并以氧化石墨烯为基底材料,以Ti(OBu)4为钛源,以HF为形貌控制剂,采用溶剂热法制备了RGO/TiO2纳米复合材料;通过调控TiO2晶面,采用两步水热法制备了RGO/暴露晶面TiO2纳米复合材料;采用水热法和沉淀-析出法,制备AgBr-RGO/TiO2三元纳米复合材料,探讨了复合材料的光催化性能,主要内容如下:(1)采用改进的Hummers法制备了氧化石墨烯。以鳞片石墨为原料,以浓H2SO4和KMnO4为氧化剂,通过两步法,先制得氧化石墨,再通过超声分散制得氧化石墨烯。通过XRD、TEM、SEM等手段进行表征,实验制得的氧化石墨烯具有单层或者少层结构,其表面含有大量的-OH、-COOH、C-O-C、C=O等含氧基团。含氧基团的存在,增强了氧化石墨烯在水溶液中的分散性,同时也为后期石墨烯基二氧化钛纳米复合材料的制备过程中,二氧化钛晶体形核长大提供大量的活性位点。(2)采用溶剂热法制备RGO/TiO2纳米复合材料。在180℃下通过溶剂热法,以氧化石墨烯和Ti(OBu)4作为初始反应物,在乙醇溶剂中,合成RGO/TiO2纳米复合材料。通过XRD、SEM、TEM、XPS等手段对RGO/TiO2纳米复合材料的进行表征,对该复合材料的形貌及其光催化性能进行讨论。结果表明:氧化石墨烯被还原成石墨烯的同时,石墨烯的表面负载生长锐钛矿二氧化钛颗粒。随着溶剂热时间的延长,氧化石墨烯表面的活性基团减少,还原更加彻底,同时TiO2晶粒有一定的增大趋势;和纯TiO2相比,RGO/TiO2纳米复合材料光催化活性明显提高,石墨烯含量对复合材料的光催化活性有直接的影响。(3)采用两步水热法制备RGO/暴露晶面TiO2纳米复合材料。首先,在180℃下通过水热法,以HF为形貌控制剂,Ti(SO4)2为钛源,可控制备了暴露不同晶面的TiO2纳米结构。通过XRD、TEM、SEM、XPS等手段对制备的TiO2进行了表征,实验证明,HF在暴露不同晶面的TiO2纳米材料的制备中,对TiO2不同晶面的形貌的形成起主导的调节作用。在此基础之上,采用二次水热法,180℃条件下,利用先前制备的氧化石墨烯对暴露晶面的TiO2进行修饰改性,调控氧化石墨烯的含量,制备出RGO/暴露晶面TiO2纳米复合材料,对该复合材料的形貌及其光催化性能进行讨论。结果表明,在紫外光下,RGO/暴露晶面TiO2纳米复合材料的光催化活性优于纯TiO2;当GO含量为1%时,RGO/暴露晶面TiO2纳米复合材料的光催化性能最优。(4)采用水热法和沉淀-析出法制备AgBr-RGO/TiO2三元纳米复合材料。首先,在180℃下通过水热法,以HF为形貌控制剂,以Ti(SO4)2、氧化石墨烯为原料,可控合成RGO/TiO2二元复合物。通过XRD、TEM、SEM、XPS等手段对制备的二元复合物进行表征,其中TiO2具有双截断八棱锥结构的单晶锐钛矿结构。进而以RGO/TiO2二元复合物为中间物,添加AgNO3及KBr,通过沉淀-析出法在RGO/TiO2二元复合物表面沉积了AgBr纳米颗粒,从而制备出石墨烯基TiO2-AgBr三元纳米复合材料,并对该三元复合材料的形貌及其光催化性能进行讨论。研究表明,在可见光下,AgBr-RGO/TiO2三元纳米复合材料的光催化活性要明显优于RGO/TiO2二元复合物。
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