2-甲基烯丙基氯的水解与酯化反应动力学研究

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2-甲基烯丙醇是重要的有机中间体,广泛用于农药、医药、香料、树脂和聚羧酸减水剂等有机合成领域,工业上大多以2-甲基烯丙基氯为原料,通过一步直接水解或者酯化-水解两步法合成。现有文献均关注于2-甲基烯丙醇合成工艺的优化,未见相关动力学研究的报道,为此,本文重点对2-甲基烯丙基氯的水解和酯化反应动力学进行研究。首先,本文采用气相色谱对不同水解反应时间的产物进行监测,探究水解反应机理,并建立动力学模型。通过单因素实验考察了不同反应条件对2-甲基烯丙基氯和氢氧化钠水溶液进行水解反应的影响,得到较优的反应工艺条件为:反应温度383.15K,氢氧化钠和2-甲基烯丙基氯的摩尔比为1.0,氢氧化钠水溶液质量分数为10%,反应60 min,此时2-甲基烯丙基氯的转化率为97.12%,2-甲基烯丙醇的收率为87.63%。在排除传质影响后,对2-甲基烯丙基氯的水解反应动力学进行研究,发现反应在水相中进行,主要生成2-甲基烯丙醇,同时产生副产物二-(2-甲基烯丙基)-醚。对动力学方程通过积分法进行线性化处理,得到2-甲基烯丙基氯和氢氧化钠反应的表观活化能为98.25 kJ/mol,2-甲基烯丙基氯和2-甲基烯丙醇钠反应的表观活化能为83.89 kJ/mol,主反应活化能大于副反应,升高温度对反应有利。其次,本文对2-甲基烯丙基氯和乙酸钠水溶液的酯化反应进行了研究,建立了相应的反应动力学模型。研究表明,该酯化反应同样发生在水相,主要产物是2-甲基烯丙醇乙酸酯,同时还有2-甲基烯丙基氯直接水解产物2-甲基烯丙醇。对动力学方程通过积分法进行线性化处理,得到2-甲基烯丙基氯和乙酸钠反应的表观活化能为93.59 kJ/mol,2-甲基烯丙基氯和水反应的表观活化能为95.02 kJ/mol。该结果表明,较高的反应温度会形成更多的2-甲基烯丙醇。最后,本文还对2-甲基烯丙基氯和乙酸钠固体进行固一液两相相转移催化酯化反应进行了探究,得到了鎓盐类相转移催化剂的催化酯化反应机理和动力学方程,并考察了不同因素对固一液相催化酯化反应的影响。反应符合拟一级反应的动力学规律,2-甲基烯丙基氯和乙酸钠在十六烷基三甲基氯化铵催化下进行酯化反应的表观活化能为97.61 kJ/mol。
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