【摘 要】
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随着能源使用量的增长,化石燃料等能源终将枯竭,新型能源的研发已成为研究的热点之一。动植物油脂因具有可再生性的特点而被广泛利用在烃类燃料油的制备中,其中经催化裂化法制备的烃类燃油的品质被认为是最接近传统燃油品质的方法之一。可用于催化裂化油脂制备烃类燃料的催化剂种类较多,本文在进行MCM类沸石分子筛催化剂催化裂化小桐子油制备生物基燃料油研究的基础上,利用超声波-微波反应辅助合成MCM-22/MCM-4
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随着能源使用量的增长,化石燃料等能源终将枯竭,新型能源的研发已成为研究的热点之一。动植物油脂因具有可再生性的特点而被广泛利用在烃类燃料油的制备中,其中经催化裂化法制备的烃类燃油的品质被认为是最接近传统燃油品质的方法之一。可用于催化裂化油脂制备烃类燃料的催化剂种类较多,本文在进行MCM类沸石分子筛催化剂催化裂化小桐子油制备生物基燃料油研究的基础上,利用超声波-微波反应辅助合成MCM-22/MCM-41复合催化剂并进行催化性能研究,同时开展利用铁和镓改性MCM-22分子筛催化剂及其催化性能的研究。通过试验,得出以下结论:(1)MCM类分子筛催化剂催化裂化小桐子油的试验研究。主要考察裂化温度和质量空速对MCM类催化剂催化性能的影响。试验结果表明:在裂化温度为510℃,质量空速为5.25h-1的条件下,MCM-22催化剂催化效果较好,液态产物得率为42.67%,液态产物的酸值为1.3mgKOH·g-1,液态产物的皂化值为1.6 mgKOH·g-1,产物中主要为芳烃类物质,其中苯及苯的同系物含量达到52.34%;MCM-41催化剂的较佳裂化温度为530℃和质量空速为5.25h-1,在较佳条件下裂化反应的液态产物得率为56.23%,液态产物的酸值为3.5 mgKOH·g-1,液态产物的皂化值为3.1mgKOH·g-1,产物中主要为芳烃类物质,其中苯及苯的同系物含量达到48.71%。综合对比两种催化剂的催化性能,较理想的是MCM-22分子筛。(2)超声波-微波辅助制备复合催化剂及其催化性能的研究。主要考察超声波、微波功率和反应温度对复合催化剂的结构和催化性能的影响以及催化裂化小桐子油的研究。研究结果表明,在超声波功率为400W,微波功率为300W和反应温度为70℃的条件下制备的复合催化剂具有良好的催化性能。在裂化温度为510℃,质量空速为5.25h-1的条件下,较佳的液态产物得率为58.16%,液态产物的酸值为1.1 mgKOH·g-1,液态产物的皂化值为1.2 mgKOH·g-1,产物主要成分为烯烃和芳烃类物质,含量为44.49%,说明此复合催化剂可适用于烃类物质的制备,为后续制备烃类物质的研究提供一种较适宜的催化剂。(3)MCM-22催化剂的改性及其性能的研究。主要考察铁、镓元素对MCM-22催化剂改性的催化性能影响。研究结果表明,利用铁元素进行改性时,较佳铁离子浓度为0.1 mol·L-1,此改性催化剂在裂化温度为510℃,质量空速为5.25h-1的条件下,液态产物得率为62.87%,液态产物的酸值为0.2 mgKOH·g-1,液态产物的皂化值为0.4 mgKOH·g-1,产物主要成分为烯烃类物质,含量为52.27%。利用镓元素改性时,较佳的镓离子浓度为1 mol·L-1,此改性催化剂在裂化温度为510℃,质量空速为5.25h-1的条件下,液态产物得率为72.54%,液态产物的酸值为1.2mgKOH·g-1,液态产物的皂化值为1.1 mgKOH·g-1,产物成分主要为烯烃类物质,含量为38.94%;较佳的铁镓比为1:2,此改性催化剂在裂化温度为510℃,质量空速为5.25h-1的条件下,液态液态产物得率为60.69%,液态产物的酸值为0.3 mgKOH·g-1,液态产物的皂化值为0.5 mgKOH·g-1,产物主要成分为芳烃类物质,含量为23.5%。综合以上研究结果,利用镓元素对MCM-22分子筛改性,可提高小桐子油裂化的液态产物得率,产品品质较好。此研究可为进一步开展MCM-22分子筛改性催化剂的研究提供基础数据。
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