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新己烯是重要的有机中间体,广泛应用于香料和农用化学品等的合成中。本文在查阅大量文献资料的基础上,对几种新己烯的合成路线进行综合分析和比较,提出了新的合成路线。即用叔了基溴,乙烯在无水三氯化铝的催化作用下合成溴代新己烷,然后通过消除溴化氢,合成新己烯。根据过程的特点,选择了合适的手段强化反应。如第一步的溴代叔丁烷与乙烯的Fridel-Crafts(简称F-C)烷基反应,采用加压反应有效地解决了乙烯在液相中的溶解度小对反应的控制:第二步的溴代新己烷的溴化氢消除反应,根据固液相反应、产物新己烷较原料沸点低等特点,采用了相转移催化和反应精馏的强化手段,效果显著。 将原料溴代叔丁烷和催化剂三氯化铝,溶剂正己烷放入高压反应釜中,强烈搅拌条件下,通入乙烯进行F-C烷基化反应得到中间体溴代新己烷。研究得到的合适的反应温度为50℃,反应压力为0.7~0.8MPa,反应时间为2h,反应液经过常压精馏等处理后,得到卤代新己烷,溶剂可回收再用。合成卤代新己烷的收率力80%。 在消除溴化氢的过程在一个反应精馏装置中进行。加入氢氧化钾和上步得到溴代新己烷粗产物,在釜温140~165℃条件下,通过控制回流比,使馏出产物时塔顶温度不高于46℃,所得到的产物中新己烯含量达到98%以上。该步消除中溶剂对产品的收率影响很大,实验表明以N-甲基吡咯烷酮为溶剂时,产品收率最高,可以达到85%。 为了回收中间元素澳,用水蒸汽蒸馏方法除去脱漠化氢后生成演化钾盐中的杂质,通过添加硫酸以再生漠化钾用于叙丁醇漠化制漠代叔丁烷。结果表明,反应过程中85%的汉可以得到循环利用,且不影响叔丁醇的演化反应的收率和产品质量。漠元素的循环利用,对减少污染排放、降低生产成本、提高本生产工艺的清洁性和经济性,具有重要的意义。