【摘 要】
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癸二酸、壬二酸和对硝基甲苯邻磺酸(NTS酸)是重要的化工原料和有机合成中间体,为了改进癸二酸、壬二酸和NTS酸的生产工艺,提高其产品的产量和质量,需要掌握癸二酸、壬二酸和N
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癸二酸、壬二酸和对硝基甲苯邻磺酸(NTS酸)是重要的化工原料和有机合成中间体,为了改进癸二酸、壬二酸和NTS酸的生产工艺,提高其产品的产量和质量,需要掌握癸二酸、壬二酸和NTS酸生产中各类数据。本文较为系统地测定了癸二酸、壬二酸在溶剂醇和水以及含醇混合物中的溶解度数据;测定了NTS酸在不同浓度硫酸水溶液中的溶解度数据。本实验采用激光动态法测定了288~351K温度范围内癸二酸在乙醇-水、丙醇-水、异丙醇-水、乙醇-环己烷、乙醇-正庚烷、丁醇、异丁醇、正戊醇、正己醇中的溶解度;壬二酸在乙醇-水中的溶解度。所测三元物系均出现不同程度的协同效应,本文探讨了协同效应出现的条件和原因。实验系统测定了NTS酸在硫酸-水中的溶解度。实验测定了NTS酸在硫酸质量分数从0.50到0.65的水溶液中的溶解度,确定了当NTS酸在溶液中的摩尔分数大于1.26×10-4时溶解度最低点所对应的硫酸质量分数为0.55。此外,分别采用λh方程、modifiedλh方程、Wilson方程、NRTL方程、UNIFAC方程回归所测实验数据。其中NRTL方程对所测物系具有较高的精度,适用于本实验的所有物系。Wilson方程除对癸二酸-乙醇-水体系的回归误差较大(σWt/K=2.35)外,对其它物系具有与NRTL方程相当的描述能力。由于本文所处理的物系均为含氢键的极性物系,UNIFAC方程对于本实验涉及物系的固液平衡的预测能力并不是很理想,关联数据均方差为2.48K。采用E-NRTL方程对NTS酸-硫酸-水物系的溶解度数据进行回归,并假设硫酸只发生一级电离;NTS酸在高浓度硫酸溶液中不电离,以分子形式存在。该方程回归实验数据的均方差为1.72K,说明E-NRTL方程适合描述NTS酸-硫酸-水物系的固液平衡。
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