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过渡金属催化分解重氮化合物得到相应的有机金属体卡宾在有机合成中具有广泛的应用,这是得到金属卡宾的常见的方法。然而,通过金属催化铬卡宾发生配体的转移也可以得到金属卡宾。在卡宾配体转移过程中,铬卡宾和生成的金属卡宾存在平衡。它们的应用如在生成金属卡宾或类卡宾后,可以也双键发生环丙烷化反应,同时铬卡宾和镍卡宾发生消除反应生成稀烃。与它们在实验方面的广泛应用相比,它们的理论报道不多见。本文以量子化学中的分子轨道理论为基础,利用密度泛函理论(DFT)和极化连续介质(PCM)模型,对研究的体系选择合适的机组,通过计算找到反应物中各物种的优化构型,进而得到体系的势能面,动力学数据和热力学数据。我们利用这些数据综合分析反应机理问题,为进一步的实验研究提供理论的依据。全文共分为四章。第一章,综述了金属卡宾和金属类卡宾促进稀烃环丙烷化反应和卡宾的消除反应的研究进展及本文的工作。第二章,概述了本文工作的理论背景和计算方法,这两章主要概括了本文的理论背景和理论依据,为我们的研究提供了可靠的理论和实践基础。第三章,计算研究了镍催化铬卡宾卡宾转移,环化和消除反应机理研究。首先是金属镍催化铬卡宾生成镍的类卡宾,主要有(PH3)2NiCH2Cl)Cl和PH3Ni(CH2PH3)Cl2两种形式存在,并且生成的镍类卡宾和铬卡宾存在平衡。因此,环丙烷化反应产物来源有镍卡宾和铬卡宾。镍卡宾的反应通道有三种形式,亚甲基转移,碳金属化和单磷形态的环丙烷化反应,铬卡宾主要有亚甲基反应通道。最有利的反应通道是铬卡宾亚甲基反应通道,需要克服能垒9.63 kcal mol-1。消除反应主要是铬卡宾和镍类卡宾之间及铬卡宾之间,最有利的反应是铬卡宾之间,需要克服能垒5.41 kcal mol-1。因此,环丙烷化反应和消除反应是相互竞争的。我们也用了连续介质模型研究了二氯甲烷,四氰呋喃和苯溶剂中的溶剂化效应,结果显示,它们受到的影响很小。第四章,在密度泛函理论下对Ni(0)和Ni((II)催化环丙烷的机理做了研究.研究的模型是乙烯和催化剂活性体,它是CH2和NiCl2,Ni(PH3)3,Ni(PH3)2作用形成的。计算结果显示催化剂的活性体是(Cl2NiCH2 (IMC),(PH3)3NiCH2 (IME)和(PH3)2NiCH2 (IMG))和类卡宾(ClNiCH2Cl (IMD) , Ni(CH2PH3)(PH3)2 (IMF)和Ni(CH2PH3)PH3 (IMH))。主要反应通道为协同机理和分步机理.计算结果显示,二配位二价的镍催化剂催化活性比四配位二价的镍催化活性好,而四配位零价的镍催化机理同二配位零价的镍催化机理相似,因为四配位零价的镍在催化过程中脱去PH3配体生成二配位零价的镍催化剂催。零价的镍催化活性比二价的催化活性强。从动力学和热力学的角度来说,最有利的反应路径是零价的镍催化环丙烷化反应。