【摘 要】
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双酚F(BPF)和双酚AF(BPAF)是一种内分泌干扰物(EDCs),通过干扰人和动物的内分泌系统,进而会造成人和动物包括生育能力下降、女性化、生殖器官异常等变化。研究出一种灵敏、简单、快速的分析检测方法检测环境样品中BPF和BPAF,对EDCs污染的防范监控并使其在安全使用范围内具有重要意义;通过电化学和光谱方法研究BPAF与人血清白蛋白(HSA)的相互作用,揭示了 BPAF的毒性及在血液流通过
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双酚F(BPF)和双酚AF(BPAF)是一种内分泌干扰物(EDCs),通过干扰人和动物的内分泌系统,进而会造成人和动物包括生育能力下降、女性化、生殖器官异常等变化。研究出一种灵敏、简单、快速的分析检测方法检测环境样品中BPF和BPAF,对EDCs污染的防范监控并使其在安全使用范围内具有重要意义;通过电化学和光谱方法研究BPAF与人血清白蛋白(HSA)的相互作用,揭示了 BPAF的毒性及在血液流通过程中BPAF与HSA的作用,同时使用分子对接模型更好的在分子水平上对结合位点进行理解,对研究EDCs与HSA的作用机理具有重要意义。本文选择羧基化多壁碳纳米管(MWCNT-COOH)修饰玻碳电极(GCE),利用循环伏安法(CV)和差分脉冲伏安法(DPV),分别研究了 BPF,BPAF于单独体系中的电化学行为及BPF和BPAF二元体系中的电化学行为,考察了如缓冲溶液的种类及其pH、修饰剂的用量、富集时间、扫速等因素对单独体系检测及二元体系中中同时检测BPF和BPAF的灵敏度的影响,建立了 BPF,BPAF单独体系及二元体系的电化学检测方法,揭示了 BPF/BPAF的电化学反应机制。研究了 BPF,BPAF于单独体系中的电化学行为:BPF和BPAF两种物质在MWCNT-COOH/GCE上都是一个吸附控制的由双质子和双电子参与的不可逆的氧化还原反应。在最优条件下,BPF在0.12-6.01 范围内成线性,检出限为 0.11 μg·mL-1(S/N=3),BPAF 在 0.02-0.08μmol·L-1 和 0.1-8 μmol·L-1 范围内分别成线性,检出限为0.0077μmol·L-1(S/N=3)。进行了干扰和实际样品的测定,MWCNT-COOH/GCE电极具有良好的重现性、稳定性和抗干扰性,并可进行实际样品测定。研究了 BPF和BPAF在二元体系的同时检测:最佳实验条件下,BPF/BPAF同时存在时两种物质都在0.6-1.6 mmol·L-1范围内成线性,检出限分别为0.1243 mmol·L-1和0.1742 mmol·L-1(S/N=3)。进行了干扰和实际样品的测定,MWCNT-COOH/GCE电极具有良好的重现性、稳定性和抗干扰性,该修饰电极应用于实际样品BPF和BPAF的同时测定取得满意效果。利用荧光光谱、电化学方法、紫外可见吸收光谱、分子建模方法研究了 BPAF和HSA的相互作用,揭示了 BPAF与HSA的电化学反应机制。当HSA存在时,由于HSA通过1个独立的结合位点与BPAF相结合,造成BPAF的峰电流明显下降。分子建模的结果表明BPAF与HSA的相互作用是通过疏水和静电协同共同作用的结果。
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