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焦化废水是一种典型的难降解有机高分子废水,含有大量的酚、氨氮、氰、苯、吡啶、吲哚和喹啉等几十种污染物,且浓度高、色度高、毒性大、性质非常稳定。目前大多数的焦化厂均采用生化法处理焦化废水,经过生化处理后酚类和氨氮等污染物基本去除,但仍含有一些杂环或多环芳香族类有机高分子污染物,此时出水的COD在200-400mg/L,难以达到国家的排放标准。焦化废水深处理阶段是焦化废水处理中最重要的一环,如何大大降低焦化废水生化处理后的COD,是达到国家一级排放标准关键一步。因此针对深度处理焦化废水,开发成本低廉、COD去除效果好的新工艺更具实际意义。首先,采用镀铜铁内电解法对甲基橙染料废水进行了降解脱色研究,考察了pH、铁屑投加量、反应时间、初始浓度对脱色效果的影响,并对镀铜铁内电解法降解甲基橙的过程进行了原位循环伏安跟踪监测。结果表明:最佳反应条件为酸性条件pH值2至4,镀铜废铁屑的投加量为400g/L,反应时间为100min,脱色率为96.0%;镀铜铁内电解降解甲基橙过程发生了氧化还原反应,生成了甲基橙的氧化产物与还原产物。再是,利用对硝基苯酚制备模拟含酚废水,同时用镀铜铁屑作为电极对其进行降解,通过动电位扫描研究表明:镀铜废铁屑电极对对硝基苯酚具有明显的催化氧化性,相对于单纯镀铜铁内电解法降解对硝基苯酚的效果更加明显,其降解过程符合假一级反应动力学方程;电流对降解效率影响比较大,随着电流密度的增大,对对硝基苯酚的去除率越高。最后,利用镀铜铁屑作为电极在不同控制条件下深度处理焦化废水,探索研究最佳处理方案。对比实验表明:脉冲模式下,单位降解COD的耗电量大大小于恒电流和恒电压模式;同时,COD去除率与时间t的线性相关性最好,有利于连续去除COD。因而,在实际操作工艺中更具有可操作性。脉冲电流模式下向降解液中添加氧化剂能取得更好的降解效果,反应1h时,COD去除率达到84%,色度去除率达91%,降解后废水COD为43mg/L,已达到国家一级排放标准。采用脉冲电催化氧化和微电解联合技术进行了小试实验,连续降解较大流量的焦化废水,取得了良好的效果,COD去除率稳定