【摘 要】
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利用本实验室探索的“一锅煮”的膦化/钯化反应,合成得到两个新型的PCN钳形钯化合物,对其结构进行了表征,并研究了该类化合物在催化烯丙基锡对醛加成反应中的应用。主要工作
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利用本实验室探索的“一锅煮”的膦化/钯化反应,合成得到两个新型的PCN钳形钯化合物,对其结构进行了表征,并研究了该类化合物在催化烯丙基锡对醛加成反应中的应用。主要工作如下:一.非对称PCN钳形钯化合物的合成以廉价的间苯二甲醛为原料,经过醛基的选择性还原、溴代、与3,5-二甲基吡唑发生亲核取代,最后将另一个醛基还原得到新化合物1。化合物1在甲苯溶剂中,三乙胺存在下与二苯基氯化膦或二叔丁基氯化膦回流反应,再与氯化钯(Ⅱ)作用,得到钳形钯化合物2a和2b (Scheme 1)。通过波谱方法对其结构进行了表征,其中2b的结构通过X-射线单晶衍射进行了结构确证。二.钳形钯化合物催化醛的烯丙基化反应研究研究了所合成的PCN钳形钯化合物2a、2b以及本实验室已合成得到的钳形钯化合物3在催化醛的烯丙基化反应中(Scheme 2)的应用。对催化剂、反应温度、溶剂等条件进行了筛选。发现在氮气保护下,以DMF做溶剂,2.5 mol%催化剂3,50℃反应24 h为该催化反应的较优化条件,得到了最高为96.7%的催化产率。为PCN钳形化合物在这方面的应用提供了一些实验依据。
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