季戊四醇酯类热稳定剂的合成及在聚氯乙烯中的应用研究

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季戊四醇酯是一类重要的聚氯乙烯辅助热稳定剂,一般与硬脂酸锌/硬脂酸钙复合使用,不仅无毒且同时具有一定的增塑、润滑作用,能满足聚氯乙烯(PVC)加工过程中多方面的要求,因而得到广泛研究与应用。季戊四醇(PET)和双季戊四醇(DPET)分别都具有一定的热稳定作用,但是与PVC的相容性较差;将PET、DPET以及两者的混合物(PET与DPET按一定质量比混合,简称MixPET)与己二酸(AA)酯化,通过控制酯化度,使产物保留一部分的羟基,同时生成一部分酯基,这样得到的季戊四醇酯类与PVC相容性好,且具有热稳定和润滑作用双重效果。本文通过PET,DPET,MixPET分别与己二酸进行酯化反应,得到了三类季戊四醇酯类热稳定剂,研究了各种反应条件如原料配比,反应温度,反应时间,催化剂的种类以及催化剂的添加量等对产物性能的影响,利用傅里叶变换红外光谱法(FTIR)和质谱法(MS)研究了产物的结构。PET的熔点为262℃,DPET的熔点为220℃左右,均高于PVC的加工温度(180℃),不利于加工,而两者的混合物熔点则低于其中的任意一种,且由于熔点较低,酯化反应温度相应降低,通过控制PET与DPET原料比例控制MixPET酯化产物的熔点。采用差示扫描量热分析法(DSC)研究了PET,DPET,MixPET与己二酸的酯化产物的熔融温度,结果表明随着己二酸量的增加,产物的熔点均降低;且对于MixPET体系,随着PET量的增产物的熔点降低更显著;其他因素对产物熔点的影响并不大。其中PET,DPET与己二酸反应的最佳摩尔比分别为2/0.7,2/1.3;在DPET、PET、己二酸三者质量比为41/32/27时,所生成的混合季戊四醇酯的熔点为151.1℃,比双季戊四醇己二酸酯的184.8℃低33.7℃。利用DSC和HAAKE转矩流变实验研究了各因素对产物性能的影响,以此确定了较合适的反应条件,保证了产物不仅具有尽量低的熔点,而且还具有较好的热稳定效果和加工性能。热重分析(TG)研究表明,PET,DPET和MixPET与己二酸的酯化物具有较好的热稳定性,开始分解温度分别为245℃,355℃和285℃,均远高于PVC的加工温度。利用HAAKE转矩流变实验、刚果红实验和热烘箱老化实验研究了三种季戊四醇酯作用于PVC的热稳定效果,结果表明,MixPET体系所得的产物的热稳定效果较PET体系和DPET体系优异,加工性能也较好。
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