以分子筛为代表的无机开放骨架化合物由于具有规则的孔道结构和独特的性能，在催化、吸附、分离和离子交换等领域具有重要应用。除此之外，在电学、磁学、化学传感以及医学方面也有着潜在的应用前景。因此，开发新型的无机开放骨架化合物一直是多孔材料领域的研究热点之一。在合成新型无机开放骨架化合物的过程中引入结构导向剂是必要的。传统的结构导向剂包括碱金属离子、碱土金属离子、有机胺类、季铵盐（碱）、金属配合物、氟离子等。其中金属配合物作为结构导向剂，由于具有刚性、特殊的空间构象（如手性）、大量的氢键位点等特点，成为合成化学中研究的热点。本论文以钴（镍）胺配合物为结构导向剂，利用水热/溶剂热的合成方法开展了锗酸镓分子筛、金属氟化物复合物及磷酸盐等开放骨架化合物的合成研究，取得的主要成果如下：1.利用外消旋的乙二胺合镍配合物为模板剂，在溶剂热条件下成功地合成出具有新型分子筛结构的锗酸镓[Ni（en）₃][[Ga₂Ge₄O₁₂]（GaGeO-CJ63）。GaGeO-CJ63是由TO₄（T=Ge,Ga）四面体之间通过共享顶点形成三维四连接的骨架。其结构完全由三元环构成，沿三个方向上存在交叉的10-元环孔道。在目前已知分子筛结构中，GaGeO-CJ63的骨架密度是第三低的。在该化合物中存在着两种笼：一种为非手性笼、一种为手性笼。手性笼是由外消旋的Ni（en）₃2+导向生成的。GaGeO-CJ63锗酸镓被国际分子筛协会命名为JST。2.在溶剂热条件下成功地原位合成出以1,2-丙二胺合镍配合物为模板剂，具有新型分子筛结构的锗酸镓GaGeO-CJ64。其结构是由单六元环和双六元环通过spiro-5结构单元连接构成三维四连接骨架。GaGeO-CJ64是第一例具有11-元环交叉孔道的分子筛结构。该化合物具有较低的骨架密度，其无机骨架结构中含有一个新颖的空旷的笼[3¹²·4³·6²·11⁶]。3.成功地合成出两种金属配合物与氟化锆的复合物[Co（en）₃]₂(Zr₂F₁₂)（ZrF₆H₂O）·H₂O和[Co（en）₃](Zr₂F₁₁H₂O)，并对其结构及光电性质进行了表征。实验结果表明，这两种复合物均在紫外区显现出光电效应，响应信号位置与其紫外-可见吸收光谱中的钴胺配合物阳离子的一个吸收峰位置相一致。这种特殊的光电现象归因于钴胺配合物阳离子与氟化锆阴离子簇之间发生的协同作用。4.在水热条件下，以六氨合钴配合物阳离子为模板剂，合成出一个新颖的双层状磷酸锌[Co（NH₃）₆]3[Zn8（HPO₄）8（PO₄）2]（PO₄）（ZnPO-CJ68）。该化合物沿三个方向上具有交叉的八元环孔穴，客体Co（NH₃）₆3+阳离子不仅存在于层间而且也存在于层内，且Co（NH₃）₆³⁺阳离子的构型与层内的8⁶孔穴的构型完美匹配，起到了真正模板的作用。5.在溶剂热条件下，采用[d,l-Co（en）₃]³⁺配合物阳离子作为模板剂，合成出一维链状磷酸锌[Co（en）₃][Zn₂（H₂PO₄）（HPO₄）₂Cl₂]，它是由无限的阴离子链[Zn₂（H₂PO₄）（HPO₄）₂Cl₂]_n^3-构成。该化合物含有由HPO₄和ZnO₃Cl构成的四元环，据我们所知，以磷氧四面体连接两个相邻四元环构成的链的连接方式在磷酸锌中是少见的。同时，以二乙烯三胺合钴配合物阳离子为模板剂，成功地合成出二维层状磷酸铝Co（dien）₂Al₃（PO₄）₄（AlPO-CJ54）。该化合物的铝氧四面体和磷氧四面体严格排列交替连接形成Z字形链，链与链之间连接起来构成阴离子Al₃（PO₄）₄^3-的二维层，该层含有四元环和八元环，无序的模板剂存在于层间。6.在溶剂热条件下，以二乙烯三胺合镍配合物为模板剂，成功地合成出具有CHA分子筛结构类型的过渡金属掺杂磷酸铝微孔化合物MAPO-CHA（M=Zn,Mg）。其无机骨架结构是由铝（锌、镁）氧四面体和磷氧四面体严格交替排列连接成三维结构，其沿三个方向具有三维8-元环交叉孔道。二乙烯三胺合镍配合物阳离子位于cha笼中，起到平衡骨架负电荷和填充的作用。