【摘 要】
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当今纤维素存在不合理利用造成环境污染问题,如何绿色高效利用纤维素引起全世界关注。目前纤维素转化为增值化学品过程中,存在催化体系稳定性差、产率低、选择性低且易污染环境等问题而应用受限。本研究拟以改善催化体系的稳定性和选择性为目的,设计合成胆碱类低共熔溶剂(DES)和氨基酸类低共熔溶剂,研究其理化性质、形成机理和催化水解纤维素机理。主要研究内容和结果如下:以氯化胆碱(Ch Cl)、三乙基烯丙基氯化铵(
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当今纤维素存在不合理利用造成环境污染问题,如何绿色高效利用纤维素引起全世界关注。目前纤维素转化为增值化学品过程中,存在催化体系稳定性差、产率低、选择性低且易污染环境等问题而应用受限。本研究拟以改善催化体系的稳定性和选择性为目的,设计合成胆碱类低共熔溶剂(DES)和氨基酸类低共熔溶剂,研究其理化性质、形成机理和催化水解纤维素机理。主要研究内容和结果如下:以氯化胆碱(Ch Cl)、三乙基烯丙基氯化铵([ATEAm][Cl])、对甲苯磺酸(Ts OH)和甲磺酸(MSA)为原料合成Ch Cl-Ts OH、Ch Cl-MSA和[ATEAm][Cl]-Ts OH三种胆碱类DES。以L-脯氨酸(L-Pro)、L-赖氨酸(L-Lys)、L-谷氨酸(L-Glu)、乙二醇(EG)、对甲苯磺酸和甲磺酸为原料合成L-Pro/EG,L-Lys/EG,L-Pro/Ts OH,L-Glu/Gly和L-Pro/MSA五种氨基酸类DES。考察DES物理化学性质,结果表明DES有良好的热稳定性、较强的酸性和较高的含水率,为后续纤维素水解过程提供良好的环境。胆碱类DES催化水解纤维素制备还原糖(TRS)研究中,以脱脂棉为研究对象,考察了DES的种类、温度、时间和纤维素的浓度等因素对纤维素转化率和还原糖产率的影响。其中[ATEAm][Cl]-Ts OH DES水解纤维素的效率较好,高于Ch CI-Ts OH DES和Ch CI-MSA DES转化效率。在最优工艺参数下,纤维素转化率最高85.3%,TRS产率最高为42.8%,但存在反应体系可循环性差、稳定性差和产率低等问题。氨基酸类DES催化水解纤维素制备TRS研究中,引入催化剂路易斯酸六水合三氯化铁(Fe Cl3.6H2O)显著提高TRS产率。L-Pro/EG/Fe Cl3.6H2O体系水解纤维素较佳工艺条件为摩尔比1:1:2,反应时间120 min和温度120°C,纤维素转化率为85.6%,TRS产率为66.7%。氨基酸类DES的良好催化稳定性使转化过程更绿色,为该技术的工程应用提供了技术参考,对环境保护具有一定的实用价值。
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