手性有机硅化合物是有机化学中非常重要的合成中间体。近年来,手性有机硅化合物在有机合成、药物化学以及材料科学等多个领域都发挥了非常重要的作用。过渡金属催化的烯烃的不对称硅氢加成反应因其具有简单、高效、条件温和、副产物较少等优点而被广泛关注,是构建手性有机硅化合物最直接、最有效的策略之一。然而经典的硅氢加成反应往往只能适用于端烯烃化合物,而对于其它类型的烯烃化合物却欠缺高效的催化体系。本论文中,我们以1,1-二取代的环丙烯类化合物为模型,发展高效的手性Rh催化体系,期望通过潜手性环丙烯的去对称化过程实现季碳手性中心和硅连碳手性中心的一步构建。具体研究内容如下:(一)首次报道了1,1-二取代环丙烯类化合物的高立体选择性去对称化硅氢加成反应。通过Rh/(R)-DTBM-Segphos催化的1,1-二取代的环丙烯的去对称化硅氢加成反应,可直接、高效地构建一系列具有潜在应用价值的含季碳手性中心的高立体选择性环丙基有机硅化合物(up to>99%ee,>99:1 dr)。在对双手性中心环丙基有机硅化合物进一步的衍生化反应研究中发现,得到的衍生化产物仍可高度保持对优异的映选择性和非对映选择性。在此基础上,可原位构建铑催化的硅氢加成反应-手性硅烷原位氧化串联反应,一锅法合成手性环丙基硅醇。该方法具有操作简单、高产率、中间产物无需分离和立体选择性高度保持等优点(up to 80%yield,98%ee,>99:1 dr)。(二)基于1,1-二取代环丙烯的铑催化去对称化硅氢加成反应尝试了硅手性中心的催化构建。将潜手性硅烷引入到1,1-二取代的环丙烯的去对称化硅氢加成反应体系中,发现可高对映选择性地构建季碳手性中心,但难以通过一步硅氢加成反应来实现硅手性中心的构建,相应的多手性中心环丙基有机硅化合物在dr值方面还不够理想,需要后续研究进一步加以优化(up to 80%yield,99%ee,52:48dr)。综上所述,我们首次实现了1,1-二取代环丙烯的去对称化硅氢加成反应,合成了一系列高立体选择性手性环丙基有机硅化合物,通过原位氧化反应一步构建了手性环丙基硅醇化合物,并在最佳条件的基础上对硅立体中心的构建进行了初步探索。