可用于荧光传感和室温磷光加密的有机小分子体系的构筑

来源 :华南理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:lindan1982
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有机发光材料因其具有种类丰富、低毒安全、制备简单、易于修饰和加工等优势,已经成为了材料领域的研究热点。然而,传统有机发光材料的“聚集导致发光猝灭(Aggregation-caused quenching,ACQ)”效应不利于其在聚集状态或固态下的实际应用。2001年,唐本忠教授提出的“聚集诱导发光(Aggregation-induced emission,AIE)”概念可以从根本上克服ACQ问题,为有机发光材料的发展注入了新的活力。具有AIE性质的有机发光材料具有响应迅速、灵敏度高、光稳定性好、抗背景荧光干扰等优点,可用作检测痕量金属离子的传感器。作为AIE研究的延伸,纯有机室温磷光(Room-temperature phosphorescence,RTP)材料已经成为光电领域的一个研究热点,在数据加密、安全防伪、生物成像等领域存在广阔的应用前景。目前已经报道了一系列通过卤键、H-聚集、分子堆积、共晶、主客体掺杂等策略获得的有机室温磷光材料。然而,这些材料的制备往往需要复杂的合成步骤和高昂的成本。此外,它们在空气中的性能也需要进一步提升。因此,利用可以直接低价购买的有机小分子,构建高效的有机主客体RTP体系是一种新型的RTP设计策略。在本文第二章中,我们设计合成了5-(1,2,2-三苯乙烯)-8-羟基喹啉(TPQ)、5-(4-四苯乙烯)-8-羟基喹啉(TPEQ)和5-(4-三苯胺)-8-羟基喹啉(TPAQ)三种具有AIE性质的荧光探针分子,可以在水溶液中实现对痕量锌离子、铝离子、镉离子的高灵敏度检测。其中,TPQ分子的检测效果最佳,对锌离子的检测下限低至5.7×10-10 M。荧光探针分子通过与金属离子进行配位作用,使得周围的探针分子进一步聚集而限制其分子内运动,从而实现了对金属离子的“荧光增强型”检测。在本文第三章中,我们使用商品化的N,N,N’,N’-四苯基联苯胺(TPB)作为客体分子,三苯基膦(TPP)或三苯胺(TPA)作为主体分子构建了一系列新型的有机主客体RTP材料,实现了多重防伪的数据加密应用。其中,TPB/TPP掺杂材料的最大磷光量子产率和最长寿命分别可以达到23.6%和362 ms。实验结果和理论计算表明,主体分子不仅能够提供刚性环境,抑制客体分子的非辐射跃迁和猝灭效应,而且可以通过F(?)rster共振能量转移(FRET)与客体分子进行协同作用,促进客体分子的系间窜越(ISC)过程。
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