基于Schiff碱金属配合物水杨酸根及硫氰酸根传感器的研究

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离子电极分析法是一种直接的、非破坏性的分析方法,所需设备简单,操作方便,灵敏度高,测量的范围宽广,能进行快速连续监测,因此在工农业生产和科学技术等部门都获得了广泛的应用。离子选择性电极载体的设计、合成和应用是离子选择性电极研究的一个重要方向。近年来一些Schiff碱及其金属配合物由于具有特殊的平面结构及适宜的路易斯酸度而被用作离子选择性电极的电活性物质,大大促进了离子选择性电极的发展。本文设计合成了三种Schiff碱及其金属配合物,并将它们分别作为新型载体,制备和研究了几种高选择性的PVC膜离子电极。本文第一部分研究了以Schiff碱金属配合物为中性载体的水杨酸根离子传感器。1、合成了5-溴水杨醛缩邻氨基苯酚合钴(Ⅱ)[Co(Ⅱ)-L]金属配合物,并以其为中性载体制备了阴离子选择性电极。该电极对水杨酸根(Sal-)具有优良的电位响应性能和选择性,并呈现反Hofmeister选择性行为,其选择性为:Sal->ClO4->SCN->I->NO-3->HCO3->Br>NO2->SO32->F->Cl->SO42-。在pH为4.0的磷酸盐缓冲体系中,电极电位呈现近能斯特响应,线性响应范围为8.0×10-6-1.0×10-1 mol/L,斜率为-60.3 mV/decade,检测下限为4.0×10-6mol/L。采用紫外可见光谱技术和交流阻抗技术研究了电极的响应机理,结果表明载体本身的结构与电极的响应性能间有非常密切的关系。电极用于药品分析,其结果令人满意。2、合成了2,3-丁二酮双缩苯甲酰肼合锌(Ⅱ)金属配合物,并以其为中性载体制备了阴离子选择性电极。该电极对水杨酸根(Sal-)具有优良的电位响应性能和选择性,并呈现反Hofmeister选择性行为,其选择性为:Sal->ClO4->SCN->I->NO3->NO2->Bf->F->Cl->SO42-。在pH为4.0的磷酸盐缓冲体系中,电极电位呈现近能斯特响应,线性响应范围为2.5×10-5-1.0×10-1mol/L,斜率为-54.5 mV/decade,检测下限为1.0×10-5mol/L。采用交流阻抗技术研究了电极的响应机理,结果表明载体本身的结构与电极的响应性能间有非常密切的关系。电极用于药品分析,其结果令人满意。第二部分研究了以Schiff碱金属配合物为载体的硫氰酸根离子离子选择性电极。合成了水杨醛缩甘氨酸铜(Ⅱ)[Cu(Ⅱ)-L]金属配合物,以其为中性载体研制出了阴离子选择性电极。该电极对硫氰酸根离子(SCN)具有优良的电位响应性能,并呈现反Hofmeister选择性行为,其选择性次序为:SCN->Sal->ClO4->I->Br->NO3->NO2->F->Cl->SO32->SO42-。在pH为5.0的磷酸盐缓冲体系中,电极电位呈现近能斯特响应,线性响应范围为2.5×10-6-1.0×10-1 mol/L,斜率为-56 mV/decade,检测下限为1.0×10-6 mol/L。采用紫外光谱技术和交流阻抗技术研究了电极的响应机理,并将电极应用于回收率实验,结果令人满意。该电极具有线性范围宽、检测下限低、制备简单等优点。
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