【摘 要】
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控制氮氧化物(NOx)的排放是大气污染治理的重要组成部分。气相氧化结合湿法吸收的脱硝技术由于工艺简单,适应性良好等优点成为研究热点。然而,该技术存在氧化成本高,吸收产物复
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控制氮氧化物(NOx)的排放是大气污染治理的重要组成部分。气相氧化结合湿法吸收的脱硝技术由于工艺简单,适应性良好等优点成为研究热点。然而,该技术存在氧化成本高,吸收产物复杂难处理等问题,给工业应用带来了挑战。本文考察了不同气相氧化方式下NO的氧化规律,探索优选的氧化方式。同时,基于氧化镁法湿法脱硫协同脱硝工艺,研究了工艺参数对吸收效率的影响和吸收产物的分布规律并筛选出了优化的添加剂。首先,本文考察了基于H2O2不同氧化方式下的NO气相氧化规律。研究结果表明:超声雾化的H2O2可与NO发生气相氧化反应,其氧化率随注入量的提升不断提高,但是在本论文实验体系下其反应速率较为有限,当H2O2/NO的摩尔比为11.2时,NO氧化率仅为43%。同时,烟气中SO2的存在也会干扰NO的氧化。相较于O3/H2O2体系,UV/H2O2体系具有更强的协同氧化效应。UV照射可增加H2O2中羟基自由基的产生速率,显著提升NO的氧化率。当UV功率为15 W,H2O2/NO摩尔比为11.2时,NO的氧化率可以从43%提升至约90%。其次,以NO2作为NO的氧化产物,实验研究了亚硫酸镁溶液对NO2的吸收行为和产物分布规律。研究结果表明:O2的存在会与NO2通过竞争作用大量消耗主要的吸收活性组分SO32-,其消耗量是NO2吸收消耗量的近40倍(5%O2含量)。液相吸收产物以NO2-为主(高吸收段NO2-/NO3-的比例为7.5),但随O2浓度的增加,NO2-/NO3-的比例呈现下降趋势。液相的p H值越低,NO2的吸收效率越低且NO3-/NO2-比例升高,这主要归因于HSO3-/SO32-比例的升高以及NO2-歧化反应的发生。NO2-的累积会一定程度降低NO2的吸收效率,Mn2+及Co2+会加速SO32-的氧化从而降低吸收效率,三者对NO2-/NO3-比例基本无影响。最后,考察了工艺条件对亚硫酸镁浆液同时吸收SO2与NO2的影响并研究了添加剂的作用机理。研究结果表明:亚硫酸镁对两者均有近100%的吸收效率,O2的存在虽对SO2吸收效率没有影响,但仍然严重影响NO2的吸收容量。在抗氧化剂添加情况下,SO2的吸收可一定程度上提升NO2的吸收容量,而吸收液温度的提升会降低NO2的吸收容量。在酚类添加剂中,邻苯二酚显示出最优的抗氧化能力,0.5 mmol/L的添加量条件下NO2吸收容量提高至未添加时的8倍。抗氧化剂邻苯二酚的添加可作为自由基链反应终止剂来抑制SO32-的氧化,且其自身也可直接与NO2反应,从而有效提升吸收容量。
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