苯乙烯型轴手性化合物作为一种结构新颖的轴手性骨架自1991年被发现之后相关的合成报道较少,这是因为苯乙烯型轴手性化合物的C-C键轴的旋转能垒低,容易发生外消旋化,并且反应的立体选择性相对难以控制。VQM(联烯醌)是一类具有高反应活性的化合物,通常以反应中间体的形式存在。此类中间体具有反应位点多,活性高等特点,但是由于难以精准把控该类中间体的反应活性和位点,因此关于该类化合物的不对称催化反应也鲜有报道。邻亚甲基苯醌(o-QMs)在生物机体的自我保护机制过程中起着非常重要的作用,目前报道的有热解,光解,氧化剂氧化,互变异构,亲核加成以及酸或碱的添加促进1,4-消除等其他方法来得到该中间体,邻亚甲基苯醌中间体被广泛地用于药物靶点作用与有机合成。对亚甲基苯醌(p-QMs)是一类重要的醌类衍生物,其结构单元广泛存在于天然产物和具有生物活性的有机分子中,并且涉及药物代谢,生物合成和化学反应。本文主要涉及以上三种化合物的不对称加成反应。第一部分:有机催化轴手性苯乙烯类化合物的合成本部分研究实现了一种用于合成具有E,Z构型,立体碳中心和轴向手性苯乙烯元素的多种立体异构体的有机催化对映选择性方法。此方法能够快速构建一系列具有出色的E,Z选择性,非对映选择性(>20:1 dr)和对映选择性(高达96%ee)的立体化学合成产物。同时,此方法提供了多种立体异构体的有效且简洁的合成路线,提供了一种原子经济的方法,在有机合成和药物化学中具有广泛的潜在应用。第二部分:有机催化邻亚甲基苯醌与噻唑酮不对称1,4-共轭加成反应本部分研究实现了手性磷酸催化的邻羟基苄醇原位生成的邻亚甲基苯醌与噻唑酮的不对称1,4-共轭加成反应。在经过对模板底物反应结果的分析后确定了方案的可行性,通过一系列对反应条件的优化,最终得到了能使本反应的立体选择性和收率达到最高的反应条件。并研究了它们在邻羟基苄醇原位生成的邻亚甲基苯醌与噻唑酮共轭加成中的适用性。在最优反应条件下所有反应均能在多种底物上顺利进行,并提供具有高收率(76-95%)、对映体选择性(80-99%ee)和非对映选择性(9:1->20:1 dr)的一系列含硫杂环化合物。同时,本报道为合成带有叔碳立体手性中心的含硫杂环化合物提供了一种新的高效、简便的方法。第三部分:有机催化对亚甲基苯醌与噁唑酮1,4-共轭加成反应本部分研究实现了利用毒性较小的有机小分子为催化剂来催化目标产物的合成。本部分工作中,我们使用对亚甲基苯醌与噁唑酮作为原料,有机小分子三级胺DBU为催化剂,通过1,4-共轭加成反应,得到了一系列具有良好至优异收率(82-99%)的消旋杂环化合物。本反应方法催化剂用量少(2 mol%),反应条件温和、经济性高,底物适用性好。