iPP在结晶过程中的FTIR原位表征

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高分子结晶是高分子学科内一个十分重要但又争论颇多的基础问题。目前研究高分子结晶常用的方法有DSC、XRD、PLM等,这些方法研究的最小尺度为晶胞尺度且只能表征高分子结晶后的形态和结构。本论文采用了傅里叶变换红外光谱(FTIR)技术,在线跟踪等规聚丙烯(iPP)在不同温度下等温结晶过程中分子链的构象变化,完成了以下三个方面的工作:1.借助原位红外光谱,得出iPP的等温结晶过程中分子链构象的变化:首先在熔体初始阶段,熔体中就存在一些分子内的短的螺旋有序结构,在最开始的一段时间内,熔体保持相对稳定,随着时间的延长,当熔体中螺旋序列出现一个临界值时(长度为12个单体单元的螺旋构象),熔体中开始迅速生成长螺旋有序结构,此后,短螺旋序列与长螺旋序列同时增多,直至完成结晶过程。表明在熔体结晶前,存在一个短螺旋序列的生成和转变为长螺旋序列的构象有序过程。我们的实验结果对Strobl的中介相结晶机理提供了一定支持。2.对比研究了不同温度下等温结晶过程中iPP熔体的变化,结果表明,在低于iPP熔点Tm时,随着温度的升高,iPP熔体中长螺旋序列出现的时间越晚,结晶时间越长。我们还发现,在高于iPP的熔点Tm,在170°C时,熔体中仍然可以存在一定数量的短螺旋链段。3.对比了相同温度下iPP有序熔体(熔体温度在iPP熔点Tm和平衡熔点Tm0之间)和空白熔体(熔体温度高于iPP平衡熔点Tm0)的等温结晶过程,结果表明,在温度低于iPP熔点Tm等温结晶时,在相同温度条件下,有序熔体的结晶开始时间与结晶速率均快于空白熔体,并且温度的升高,这种有序熔体结晶较快的现象越明显。这种现象表明在有序熔体中存在的一些螺旋有序构象,在iPP熔体结晶时,有助于熔体中次级晶核的生成,熔体构象的有序性可以加快熔体的结晶速率。
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