本论文设计制备和研究了新型的高电导率和具有阻燃性能的磷酸酯类锂离子电池凝胶聚合物电解质。合成(丙烯酰氧乙基)二烷基磷酸酯、(2-甲基丙烯酰氧乙基)二烷基磷酸酯作为聚合电解质的单体,利用HR-MS、1H NMR、31P NMR、13C NMR、FT-IR对化合物的结构做了表征。通过溶液聚合反应,探究此类磷酸酯单体的均聚反应,同时研究了其与苯乙烯等代表性双键单体的共聚反应,并利用1H NMR、31P NMR、GPC等对聚合物的结构和分子量做了表征,结果表明此类含双键的磷酸酯具有较好的自聚能力和共聚能力。通过TGA和DSC对聚合物热稳定性表征,结果表明此类含磷聚合物有良好的热稳定性。在制备新型磷酸酯类凝胶电解质之前,我们对现场热聚合法的聚合条件进行了一定的优化,随后在交联剂、自由基引发剂、共聚单体和液体电解液混合下利用此法合成了一系列交联的磷酸酯类共聚型凝胶聚合物电解质。着重分析测试了这些凝胶聚合物电解质的离子电导率,并结合其外在机械性能等,研究了磷酸酯-交联剂、不同磷酸酯之间共聚、磷酸酯-其它双键单体共聚等在不同摩尔比下的电导率变化情况,并优化选出了综合性能良好的高电导率的磷酸酯类凝胶聚合物电解质。另外利用燃烧实验测试了此类单体添加体系以及其凝胶电解质体系的自熄时间和燃烧率等,证明了磷酸酯类单体及其相应凝胶电解质都具有较好的阻燃性能。利用扫描电镜表征了此类单体自聚、共聚物的内部疏松形貌和洗去电解液后此类电解质的聚合物主体的内部三维多孔构造,验证了此类凝胶电解质存在较好的离子传输通道,具有高电导率的特点。通过丙烯酰氧乙基磷酸酯与电解液或者锂盐混合溶液的HR-MS、31P NMR、FT-IR变化分析,验证了Li+与磷酸酯分子之间有一定的相互作用,进一步解释了磷酸酯类凝胶聚合物电解质的高电导率。对于电解质的单体残余量我们进行了相应的测试,结果是单体具有很高的转化率,较低的单体残余降低了对电池性能的可能影响。