本文使用MOLCAS计算软件，采用全活化空间自洽场（CASSCF）和多组态二级微扰理论（CASPT2）方法，对含硫烷基自由基（CH₃）₂CHS及其阳离子的基态和低能激发态进行了深入的理论研究。主要内容概括如下：在Cs对称性和ANO-RCC-VTZP基组水平下，使用CASSCF/CASPT2方法，研究（CH₃）₂CHS及其阳离子基态和低能激发态的性质，如几何、简谐振动频率、激发能和振子强度等。通过计算得到中性自由基基态X2A′的C-S振动伸缩模式与实验结果很相近。在CASSCF/CASPT2/ANO-RCC-VTZP水平下得到（CH₃）₂CHS基态的稳定几何结构与实验结果基本一致。另外，计算得到的C-S振动伸缩模式（ν12（a′）=625cm-1）和实验值完全一致。采用同样的计算方法无法得到的四重态14A"，由C-S键长的断裂而欲分解为（CH₃）₂CHS（1²A′）+S（³P）。在相同的方法和基组下（CASSCF/CASPT2/ANO-RCC-VTZP）,计算了（CH₃）₂CHS⁺阳离子低能电子态的性质，理论预测的C-S伸缩振动频率为588cm-1与实验值625±60cm^-1符合较好。计算得到1¹A′有一个虚频，并且沿着虚频会进行H转移的过程进而形成（CH₃）₂CSH⁺，这一发现与实验结果非常一致。此外，计算中性离子基态电离生成阳离子基态的绝热电离能为8.92eV，与先前的计算结果8.908eV比较一致。此离子化过程需要的垂直电离能为8.98eV，与实验结果8.95eV基本一致。