【摘 要】
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固体氧化物燃料电池(SOFC)是一种高效的能量转换装置,能够直接将燃料的化学能转变为电能,它因具有燃料利用率高,燃料来源广泛,环境友好的特点而受到广泛关注。当燃料气为氢气时
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固体氧化物燃料电池(SOFC)是一种高效的能量转换装置,能够直接将燃料的化学能转变为电能,它因具有燃料利用率高,燃料来源广泛,环境友好的特点而受到广泛关注。当燃料气为氢气时,电池功率高且稳定,然而氢气制备成本高且不易存储运输。碳氢燃料是SOFC的理想燃料,却会导致阳极出现积碳,对电池的稳定性有很大破坏。BaZr0.1Ce0.7Y0.1Yb0.1O3-δ(BZCYYb)材料因其优良的抗积碳性能和催化作用而受到广泛关注,许多学者使用Ni+BZCYYb材料作为SOFC的阳极来制备电池取得了好的成果。但是对BZCYYb的基础性能研究甚少,为了更好地研究和应用此种材料,对其深入的基础性能研究有重要意义。以下是本文主要研究内容和结论:(1)相变:通过固相法和溶胶凝胶法合成了BZCYYb的粉末,高温XRD精修,差示扫描量热法,热膨胀系数综合分析了材料在室温到1000℃内的相变行为。在DSC曲线上400℃和606℃附近有吸放热的峰位,而在热膨胀系数曲线上,600℃附近有数值突变,表明在400℃和606℃附近分别为一级相变和二级相变,且XRD精修判据良好,进一步证明了相变中空间群的转变。(2)吸水性能:水被间接证明对材料抗积碳性能有重要影响,因此吸水性能的表征尤为重要。本文通过水蒸气热重定量研究了BZCYYb在高温下的吸水性能,热重显示在600℃有4.2%的吸水量,在800℃有2%的吸水量,对应于吸附量分别为0.63mmol/m2和0.3mmol/m2,随着温度升高吸水能力整体呈现下降趋势,这也与吸氢反应过程类似。(3)电导率:测试了BZCYYb在不同气氛下的总电导率,定性分析了阿伦尼乌兹曲线的变化和活化能,在500℃750℃范围内,材料在湿空气总有最高导电率,而在干燥空气下电导率逐渐超过干燥氢氮和湿氢氮下的电导率,表明在高温下的氧离子导电占主导,低温下质子导电占主导。(4)CO2毒化:研究了BZCYYb在纯CO2和CO2混合水蒸气下的毒化机理,分析发现纯CO2的毒化临界温度为400℃500℃之间,且引入水后导致毒化临界温度降低,材料与CO2的反应更加剧烈,表明引入水后会加速CO2毒化。分析了材料在50%H2O含量气氛下的化学稳定性,发现其临界分解温度在600℃700℃,且反应速度较慢。
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