【摘 要】
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自工业革命以来化石能源被人类广泛使用,世界经济和现代工业因此实现了飞速发展,这也加速了人类对不可再生资源的开采和使用。过度开采不可再生的化石能源势必导致全球能源短缺,而过度使用的化石燃料在燃烧过程中将产生大量CO2气体排放到大气之中,这将会引起全球变暖等一系列环境问题并威胁人类赖以生存的家园。因此,选择一种合适的策略将CO2转化为有价值的工业原料是实现碳中和的可行之道。光催化技术是一种具有广阔应用
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自工业革命以来化石能源被人类广泛使用,世界经济和现代工业因此实现了飞速发展,这也加速了人类对不可再生资源的开采和使用。过度开采不可再生的化石能源势必导致全球能源短缺,而过度使用的化石燃料在燃烧过程中将产生大量CO2气体排放到大气之中,这将会引起全球变暖等一系列环境问题并威胁人类赖以生存的家园。因此,选择一种合适的策略将CO2转化为有价值的工业原料是实现碳中和的可行之道。光催化技术是一种具有广阔应用前景的绿色技术,它只需要利用清洁的太阳光作为能量来源和合适带隙结构的半导体就可以进行各种氧化还原反应。现今,光催化技术已经被广泛应用于能源、催化和环境修复等领域,半导体材料作为媒介通过光催化技术实现CO2还原反应,得到CO、CH4和CH3OH等有价值的燃料。因此,基于半导体材料利用太阳能将CO2光催化转化为有价值的燃料是改善能源短缺和温室效应的一种有潜力的技术,因为它可以同时减少温室效应和缓解能源短缺压力。在本论文中,合成了不同给电子能力官能团修饰的UiO-66材料,并通过共价键(-CONH-)将官能团修饰的UiO-66与CdSeTe QDs或PG相互结合,使复合材料表现出更高的光催化活性。(1)量子点由于其光捕获性能好、多重激子产生效应、丰富的表面性质等优点,近年来被认为是建立高效人工光合作用最有前途的材料之一;但是量子点表面活性位点的缺乏和较差的稳定性,因此表现出较差的光催化还原CO2能力。在此,本文使用共价键合的策略,合成了一种兼具高光催化活性和高稳定性的复合材料。以2-氨基对苯二甲酸和ZrCl4为前体利用水热法合成了胺基功能化的MOFs(NH2-UiO-66)。然后在缩合剂的作用下使NH2-UiO-66与CdSeTe QDs发生缩合反应,得到了MOFs基光催化剂(NUC-X)。红外吸收光谱、XPS等表征证实了NH2-UiO-66与CdSeTe QDs之间形成了酰胺键(-CONH-)。通过一系列的表征和测试系统的研究了酰胺键对晶体结构、微观结构和电荷转移行为的影响。结果表明,NH2-UiO-66与CdSeTe QDs之间形成的酰胺键可以作为电子转移通道,使CdSeTe QDs上产生的光生电子快速转移到NH2-UiO-66上并用于CO2还原反应。制备的NUC-1200在氙灯照射下CO的生成速率达到了228.68μmol·g-1;分别是单独NH2-UiO-66和CdSeTe QDs CO生成速率的13.18倍和3.99倍。(2)本章节中,以壳聚糖为前驱体通过高温煅烧合成了PG,然后以均苯四酸为配体,ZrCl4为原料,通过水热法合成了Zr基MOFs(UiO-66-(COOH)2),最后在缩合剂的作用下成功将MOFs引入到PG表面,得到了一种绿色环保的MOFs基光催化材料(PUC-50)。通过表征结果分析,发现PG的引入不会影响MOFs的晶体结构和材料形貌,这表明PG与UiO-66-(COOH)2与稳定的连接在一起;通过一系列测试研究了复合材料的光生电子行为,发现复合材料具有更强的光生电子-空穴分离能力,并且以酰胺键作为电子介体,可以加速的光生电子的转移,从而实现多电子的氧化还原反应。
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