论文部分内容阅读
本论文由两部分组成: 第一部分研究了二氯菊酸甲酯的合成。以3,3-二甲基-4,6,6,6-四氯正已酸甲酯为原料,经关环、脱HCl消除反应合成二氯菊酸甲酯,优化了影响反应的条件,特别是影响顺式构型产物的因素,不仅提高了化学收率,而且还提高了二氯菊酸甲酯的顺反比例,我们注意到溶剂对二氯菊酸甲酯的顺反比例有很大影响,也就是说在这个反应中溶剂控制了反应的立体选择性。 我们重点做了第二部分的工作,第二部分研究了亚胺的立体选择性烷基化和烯丙基化反应。 亚胺的不对称烷基化反应中,首先考察了天然的手性氨基醇—辛可尼定、奎尼定对二乙基锌与膦酰亚胺的加成反应的催化效果,取得了较好的化学收率和ee值,而且实现了辛可尼定的催化量使用。另外还以廉价的氨基酸为原料设计并成功合成了三个新的手性氨基醇配体17、18、21,并且初步考察了氨基醇21参与的二乙基锌与膦酰亚胺的加成反应,该氨基醇表现出一定的化学促进作用和立体选择性。 亚胺的不对称烯丙基化反应中分别尝试了辛可尼定、奎尼定、茂钛配体25、BINOLTiCl2、钯配体27对该反应的催化效果,其中钯配体(27)对烯丙基锡与亚胺的不对称加成反应有一定的化学促进作用和立体选择性,并具有一定的拓展空间。