水体中藻毒素MC-LR和糖肽类抗生素预处理新方法研究

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微囊藻毒素(Microcystins,MCs)是淡水水华所产生的一类藻毒素,MC-LR是已知的一种在蓝藻水华中出现频率最高、毒性最强、污染范围最广的一类藻毒素。糖肽类抗生素,由于其对于治疗对青霉素有抗药性的细菌具有良好的效果,因而应用范围越来越广,在水体中即使低浓度的糖肽类抗生素也会使细菌产生耐药性,可能对整个生态系统造成不利影响。因此,加强对水环境中MC-LR和糖肽类抗生素的检测和控制已越发重要,然而它们极易溶于水且在天然水体中以痕量形式存在,使得其检测分析具有一定的困难,通常需要在检测之前采取一些预处理措施进行分离富集。本研究针对水体中MC-LR和糖肽类抗生素分离鉴定存在的难点,建立了两种磁性固相萃取-高效液相色谱联用技术(MSPE-HPLC/UV)分别对MC-LR和糖肽类抗生素(以万古霉素为研究对象)进行分离鉴定,通过萃取材料制备、预处理条件优化、方法性能评价,探索了该方法的适用性。主要研究内容与结论如下:本研究成功制备LN/PAN基介孔碳纤维(HPCF),该纳米材料是具有很多介孔结构的纤维状材料,比表面积高达1331.3~1346.4 m~2/g。将其作为基体材料进行修饰后分别应用于MC-LR和糖肽类抗生素的萃取富集。通过共沉淀法对其进行磁性修饰后的磁性介孔碳纤维(m-HPCF)用于MC-LR的预处理,并对预处理条件进行优化以确定磁性固相萃取条件。本MSPE-HPLC/UV联用技术对MC-LR的分离鉴定在0.1~10μg/L的范围内线性关系良好,LOD和LOQ均为为0.1μg/L,RSD值小于5.2%,检出限能够满足我国饮用水标准控制要求。利用点击聚合法在m-HPCF上修饰硼酸基团制备m-HPCF-APBA材料,通过SEM、XRD、FT-IR和BET等表征手段证明了材料的成功合成。新型萃取材料m-HPCF-APBA在分离鉴定糖肽类抗生素方向表现出特异性吸附性能,即具有pH响应功能,在pH=9.0的环境下显示出对糖肽类抗生素的良好吸附能力,而在酸性条件下能够成功将其从材料上洗脱下来。利用m-HPCF-APBA对糖肽类抗生素进行分离富集,建立了一种简单、高效、灵敏度高的可用于环境水体痕量糖肽类抗生素的分离鉴定新方法。该方法经过方法学验证,万古霉素在0.01~100μg/mL的浓度范围内线性关系良好(R2=0.999)。LOD为0.01μg/mL,LOQ为0.029μg/mL,RSD在8.1%以内。将本研究的两种MSPE-HPLC/UV分析方法与文献中其他方法对比分析,并对不同基质的实际水样分别进行MC-LR和糖肽类抗生素的加标实验,以考察其方法回收率及精密度。结果表明,在不同基质的干扰下,方法回收率和精密度都较高。本研究建立的方法具有较好的适用性,为环境水体中MC-LR和糖肽类抗生素的分离鉴定提供了新方法。
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