【摘 要】
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聚硅氧烷是一类耐化学腐蚀的疏水高分子聚合物。它们不是来源于石油,而是来源于SiO2,属于可持续性发展的原料,且有大规模工业生产。聚硅氧烷,如1,1,1,3,3,3-六甲基二硅氧烷(H
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聚硅氧烷是一类耐化学腐蚀的疏水高分子聚合物。它们不是来源于石油,而是来源于SiO2,属于可持续性发展的原料,且有大规模工业生产。聚硅氧烷,如1,1,1,3,3,3-六甲基二硅氧烷(HMDS)一般用作有机硅化工中的封头剂,至今为止未曾见有作为化学反应介质的报道。由于HMDS具有生理惰性、生物相容性、廉价、环境友好等特点,以及它沸点只有100.1℃,使得它易于回收利用。基于HMDS的这些特性,我们认为它可能能用做化学反应中的绿色溶剂。为此本论文详细研究了在六甲基二硅氧烷中有机小分子催化一些有机反应。本文第一部分对L-脯氨酸在绿色介质—六甲基二硅氧烷(HMDS)中不对称催化直接aldol反应进行了研究。实验结果表明:以10mol%的L-脯氨酸为催化剂,在六甲基二硅氧烷(HMDS)中能有效地催化芳香醛与酮的直接aldol反应,高产率和高立体选择性地得到相应的aldol产物;本催化体系的结果在催化剂用量、化学收率、反应的选择性等方面都优于相应的有机相的反应结果。本文第二部分对六甲基二硅氧烷(HMDS)中硫脲催化硫酚对氮杂环丙烷开环反应进行了详细研究。实验结果表明:对于硫酚对氮杂环丙烷的亲核开环反应,硫脲是一种有效的催化剂,在优化条件下,不同的硫酚(醇)对各种氮杂环丙烷亲核开环,以良好的产率生成β-氨基硫醚。本工作的这些结果表明:HMDS是一种有效的环境友好的有机反应溶剂。
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