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近年来,金属-有机配位聚合物的研究和开发得到了迅猛发展,其在气体吸附-分离、催化、药物缓释及光化学等领域都具有广泛的应用价值,因此构筑多功能金属-有机配位聚合物已经成为当今材料科学领域发展的重要前沿方向之一。将具有光电活性的有机小分子作为结构基元通过分子组装引入到配位聚合物中已经成为现代化学家开发多功能光电活性先进材料的一个重要手段,这些材料可广泛用于光信息存储、光学开关和光学器件等领域。本论文以具有光电活性的联吡啶鎓盐衍生物为主要功能配体,与多齿羧酸协同组合,通过溶剂热合成方法,与金属离子配位组装得到了七例结构新颖的金属-有机配位聚合物。通过单晶/粉末X-射线衍射,红外光谱、紫外漫反射光谱、元素分析、热重分析、电子顺磁共振谱和荧光光谱等手段对这些化合物的结构和性能进行了详尽表征和分析。本论文工作利用不同策略调控了晶态结构下联吡啶鎓盐配合物的光致变色性质,较为系统地探究了配合物的堆积结构对其光敏性及光反应产物稳定性的影响。其创新之处如下:(1)通过引入间苯二甲酸(m-H2BDC)、邻苯二甲酸(o-H2BDC)、对苯二甲酸(p-H2BDC)和均苯三甲酸(H3BTC)等辅助配体,我们得到了四例不同结构的联吡啶鎓盐配合物,化合物2-1、2-2、2-3和2-4。通过对这四例化合物电子给体与受体间的距离、联吡啶鎓盐配体中相邻吡啶环间的夹角以及配体间是否存在π-π作用力等方面进行了分析,探究了影响其光敏性及自由基稳定性的主要因素。(2)通过引入不同的卤素离子(Cl-、Br-、I-),我们得到了三例同构的联吡啶鎓盐配合物,化合物2-5a、2-5b和2-5c。运用动力学原理对这三例化合物的紫外漫反射光谱进行分析和计算得到了这三例化合物光反应的速率常数,发现不同的卤素离子对化合物的光敏性影响不同。与此同时,我们对这三例化合物的荧光性质进行了探究,化合物2-5a和2-5b能够发射淡黄色荧光,但两者的发射波长略有差异。化合物2-5a和2-5b荧光激发波长位于可见光区,这为探究其荧光非损伤读出性质提供了可能,值得注意的是,这也是首次利用过渡金属自组装合成的荧光非损伤读出材料。化合物2-5c由于碘离子的重原子猝灭效应而不发射荧光。