大叶桉的化学成分及UPLC指纹图谱研究

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中药大叶桉叶为桃金娘科(Myrtaceae)桉属(Eucalyptus)植物大叶桉Eucalyptus robustaSmith的干燥叶,又名桉叶、蚊子树叶等,原产于澳大利亚,现广泛分布于我国西南以及南部各省。大叶桉叶味辛、苦,性凉,具有疏风发表,清热解毒,杀虫止痒等功效,岭南地区民间常用其水煎液预防和治疗流感、脑炎、疟疾和烫伤等。现代药理研究显示,大叶桉叶具有抗炎、抗菌、抗肿瘤、抗氧化等多种药理活性。化学成分研究表明,大叶桉叶中主要含有挥发油、酰基间苯三酚及其衍生物、黄酮类、三萜类和鞣质类等五大类成分。大叶桉叶在民间应用广泛、药理活性多样,但国内外对其化学成分研究鲜有报道。前期,本课题组曾对大叶桉的挥发油部位进行了系统的化学成分研究,本论文主要针对大叶桉叶的大极性部位的化学成分开展研究。采用多种现代色谱分离技术,从大叶桉叶95%乙醇提取物的正丁醇萃取部位中分离得到了22个化合物,通过理化常数和波谱方法鉴定了其中19个化合物的结构,分别为robustasideA(ER-B-1)、robustaside B (ER-B-2)、robustasideC (ER-B-3)、robustaside D (ER-B-4)、robustaside E (ER-B-5)、chromene glucoside (ER-B-6)、(-)-2S-8-甲基-5,7,4’-三羟基二氢黄酮-7-O-β-D-葡萄糖苷(ER-B-7)、槲皮素-4’-没食子酸酯-3-O-α-L-阿拉伯糖(ER-B-8)、山柰酚(ER-B-9)、槲皮素(ER-B-10)、山柰酚-3-O-α-L-阿拉伯苷(ER-B-11)、番石榴苷(ER-B-12)、三叶豆苷(ER-B-13)、金丝桃苷(ER-B-14)、槲皮素3-O-(6’-正丁基)-葡萄糖苷酸(ER-B-15)、4-甲氧基鞣花酸-3-O-α-L-鼠李糖(ER-B-16)、对羟基肉桂酸(ER-B-17)、(-)-oleuropeic acid (ER-B-18)和没食子酸(ER-B-19)。上述化合物中,ER-B-1~ER-B-5、ER-B-7和ER-B-8为7个新化合物,其中ER-B-1是首次发现的具有oxetene结构的酰基间苯三酚衍生物;ER-B-6和ER-B-11~ER-B-16共7个化合物为首次从该植物中分离得到。在化学成分研究基础上,本论文还针对大叶桉叶的UPLC指纹图谱和化学模式识别进行了研究。采用UPLC的方法对采自广东省肇庆、增城、清远三个城市冬夏两季共28批的大叶桉叶药材大极性部位进行了分析,建立了广东省大叶桉叶主产区的以6个共有峰为特征指纹信息的UPLC指纹图谱。UPLC色谱条件如下:色谱柱WatersACQUITY UPLC HSST3柱(2.1mm×100mm,1.8μm);流动相乙腈-0.5%甲酸水溶液系统梯度洗脱;柱温40C;检测波长为365nm;流速为0.4mL/min,进样量0.5μL;对照峰(S)为番石榴苷。同时,通过聚类分析(CA)方法对大叶桉叶的化学模式识别进行了评价,对广东产大叶桉的质量评价具有一定的参考意义。
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