基于光散射技术测定环境中全氟辛烷磺酸的研究

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本文对全氟辛烷磺酸(Perfluorooctanesulfonate, PFOS)的性质及其分析技术进行了简介;同时也对光散射(Light scattering, LS)分析技术及其应用进行了阐述。本文基于酸性条件下,带负电荷的全氟辛烷磺酸根阴离子与质子化的染料、药物、生物大分子能通过静电引力和疏水作用形成离子缔合物,导致LS信号增强,且增强的LS信号与PFOS浓度呈线性关系,从而建立了测定环境样品中PFOS的LS方法,为PFOS的分析检测提供了一种简单、快速的方法。主要研究内容如下:(1)报道了一种基于罗丹明6G (Rhodamine6G, Rh6G)检测PFOS的共振光散射(Resonance light scattering, RLS)分析方法,该方法具有简单、超速、低成本的优点。在pH3.29的伯瑞坦-罗比森(Britton-Robinson, BR)缓冲介质中,PFOS可通过静电引力及疏水作用与质子化的Rh6G形成离子缔合物,从而导致共振光散射强度(IRLS)增强,最大散射强度位于313nm处,且增强的散射强度(△IRLS)与PFOS浓度在0.10-30.0μmol/L呈线性关系,未经样品富集的检出限为9.95nmol/L。PFOS与Rh6G之间的反应非常迅速。对最佳反应条件进行了优化,同时讨论了外来物质的干扰。通过吸收光谱、荧光光谱、扫描电子显微镜(Scanning electron microscope, SEM)和结合比探讨了反应机理。此方法成功用于自来水和嘉陵江水样中PFOS的测定,RSD<4.6%。与液体色谱-质谱联用技术和气相色谱-质谱联用技术相比,本方法具有超速、简单和低成本的优点。(2)研究了盐酸奎宁(Quinine dihydrochloride,简称Quinine)与PFOS相互作用的RLS光谱,并建立了PFOS的RLS分析方法。在pH值为2.87的BR缓冲溶液中,全氟辛烷磺酸根阴离子与质子化的Quinine通过静电引力和疏水作用形成2:1的离子缔合物,引起IRLS显著增强,最大散射波长位于283nm处,增强的IRLS与PFOS浓度在0.10-50.0μmol/L范围内呈线性关系,据此建立了测定PFOS的RLS分析方法,检出限为9.88nmol/L。讨论了体系的最佳反应条件及外来物质的干扰,同时研究了体系的吸收光谱及荧光光谱,并探讨了反应机理。本方法用于水样及人体血清样品中PFOS的测定,RSD≤4.2%.(3)研究了牛血清白蛋白(Bovine serum albumin, BSA)与PFOS相互作用的RLS光谱,据此建立了PFOS的RLS分析方法。在pH值为4.10的BR缓冲溶液中,PFOS-与质子化的BSA通过静电引力和疏水作用形成离子缔合物,引起IRLS显著增强,最大散射波长位于285.0nm处,增强的散射信号强度与PFOS浓度在0.20-25.0μmol/L范围内呈线性关系,据此建立了测定PFOS的RLS分析方法,检出限为20.0nmol/L。讨论了体系的最佳反应条件及外来物质的干扰,并探讨了反应机理。建立的RLS分析法用于环境水样中PFOS的测定,RSD≤4.4%。(4)在pH1.81BR缓冲溶液中,PFOS与罗丹明B (Rhodamine B, RhB)通过静电引力和疏水作用使RhB的光散射信号增强,荧光发生猝灭。利用在普通荧光光度计上单次扫描同时获得的340nm处的光散射强度(I340)与596nm处的荧光强度(F596)之比,建立了测定PFOS的光散射/荧光比率法,检出限为17.0nmol/L,线性范围为0.17-10.0μmol/L。方法用于环境水样中PFOS的测定,RSD≤4.2%。
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