【摘 要】
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超分子化学为化学家合成许多具有应用前景的材料提供了一种有效的途径。科学家们精心设计含有合适空腔结构的化合物时,总希望它们能够用来专一且可预知的催化一些反应。事实
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超分子化学为化学家合成许多具有应用前景的材料提供了一种有效的途径。科学家们精心设计含有合适空腔结构的化合物时,总希望它们能够用来专一且可预知的催化一些反应。事实上,化学家们正开始利用超分子化学作为一种工具来实现完成具有酶性质的催化系统。环状膦化合物在催化和超分子化学领域起着举足轻重的作用,大环膦化合物可以应用于配位、催化和分子器件领域等。但是,对大环膦化合物的研究相对有限:一方面是由于对于该类化合物缺乏充分的认识,另一方面是由于该类化合物不稳定。最近,Edwards建立了金属模板氢膦化方法,在一级或二烯烃膦中,用金属作为模板,合成了一系列的含有膦的大环。本论文,以便宜易得的呋喃为原料,在正丁基锂去质子化作用下,苯基二氯化膦作为膦源,“一锅法”有效的合成膦桥联三呋喃杯芳烃化合物(1)。同时,对形成该化合物的反应机理进行了研究,合成了相应的氧族化合物(2-4)。随后,我们发现用膦桥联三呋喃杯芳烃化合物(1)与PdCl2(NCCH3)2反应,可以得到相应的双核三环化合物(5)。化合物1-5的结构通过元素分析和核磁的表征,并且化合物2-4的结构还通过X-射线单晶衍射的验证,其结构类似于三角酒杯。另外,膦桥联三呋喃杯芳烃化合物在纯水相中催化Suzuki-Miyaura偶联反应时,TONs可以达到30 500 000。与别的催化体系相比,推测出氧化加成不是反应的决速步骤,较高的TONs是由于催化系统的反应时间长导致的。
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