氰基二苯乙烯衍生物的合成及光学性能研究

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有机发光材料在有机光电子/光子器件、传感器、光开关和生物成像等热点领域显示出巨大的应用潜力。在实际应用中,材料大多数处于固态,其发光性质与溶液中完全不同。在聚集状态下的性质不仅会受到分子本身的骨架、共轭面积、取代基和立体结构的影响,而且也会受到分子间因素的影响。研究分子间排列、相互作用以及它们的相对构象,这对探讨聚集体结构与性能的关系具有重要意义。氰基二苯乙烯类化合物合成简单,具有良好的自组装性能,且聚集态具有强发射,为研究化合物聚集体结构与发光性质之间的相关性提供了有利条件。在本文中,将不同长度的烷基通过酯键与氰基二苯乙烯骨架相连,在不改变分子共轭程度的基础上,仅改变分子的堆积方式。首先通过调节烷基选择性地激活氰基二苯乙烯在晶体状态下的荧光或[2+2]环加成反应。根据晶体学分析和理论计算,构象和分子间堆积对系间窜越(ISC)过程有显著影响。其中,ISC效率高的CSEt晶体没有固态荧光,但[2+2]环加成的反应活性较高。相反,具有阻断ISC过程的CSPr晶体具有较强的固态荧光和较高的光稳定性。接着探讨了烷基长度的变化对光响应行为的影响。其中,CSMe和CSBu在紫外光照后荧光减弱,CSEt在紫外光照射后荧光打开,CSPr则表现了良好的光稳定性。
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