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肟类化合物具有很好的生物活性,如优良的杀虫、杀菌、除草、抗植物病毒活性等,不少品种还具有低毒、低残留等优点。我们研究小组在系统研究大环衍生物的农药活性时,发现在环十二酮肟的α位引入一些取代基团后,如羰基、酰胺基、胺磺酰基、甲硫基等,即显示出良好的农药活性,如良好的杀菌活性、除草活性等。
在此认识考虑基础上,为寻找高活性的十二元环肟酯、肟醚类化合物,在实验室原有研究工作的基础上,以环十二酮为原料,通过合成-溴代环十二酮1、α-苯磺酰基环十二酮2、α-苯磺酰基环十二酮肟3、以DCC做脱水剂,以DMAP做催化剂将合成的肟与羧酸进行酯化四步反应,设计合成了20个未见文献报道的结构新颖的α-_苯磺酰基环十二酮肟酯类化合物4,其结构经<1>H NMR、<13>C NMR、IR、MS及元素分析确证。对中间体α-苯磺酰基环十二酮肟3进行了单晶衍射分析,确证了其分子结构和肟的构型为Z式。
对所有合成的目标化合物进行了室内除草活性测定,测试结果表明,所合成的化合物OE12、OE15、OE19对马唐和苘麻具有良好的除草活性。在100mg/L时,化合物OE12对马唐的抑制率为50.36%,对苘麻的抑制率为72.68%。OE15在100mg/L时对马唐和苘麻的抑制率均为100%,1mg/L时,对马唐和苘麻的抑制率分别为80.07%、88.70%。OE19在100mg/L时,对马唐和苘麻的抑制率分别为100%和87.96%,1mg/L时,对马唐和苘麻的抑制率分别为57.61%和81.99%。OE12、OE15、OE19、2,4-D对马唐的IC<,50>值分别为47.86、0.1920、0.8707、0.0897mg/L;OE12对苘麻的IC<,50>值是3.897mg/L,OE15、OE19、2,4-D对苘麻的IC<,90>值分别是0.2243、2.002、0.6418 mg/L。由此可见目标化合物OE15、OE19对马唐、苘麻表现出良好的除草活性。
为研究1,2P-二取代环十二烷的立体化学并进行构象分析,进行了α-溴代环十二酮的NaBH<,4>还原反应,核磁和单晶衍射分析结果表明还原产物以顺式构型产物为主,通过“角位羰基参与反应”的原理对实验结果进行了讨论。