POSS和MCM-41掺杂的分子印迹聚合物的制备及评价

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分子印迹技术作为一种能够特异性识别目标分子的新兴技术而成为现今研究领域的一大热点。同时,有机-无机杂化材料因具有优异的性能而取得了很好的发展,在材料领域也是独树一帜。将有机-无机杂化材料用于分子印迹聚合物的制备,可以改善分子印迹聚合物(molecularly imprinted polymer,MIP)的性能,扩展印迹聚合物的用途。例如,多面体低聚倍半硅氧烷(polyhedral oligomeric silsesquioxanes,POSS)具有多面体笼状结构,介孔分子筛MCM-41具有六方对称的孔道结构且孔径可调,二者皆因其特异的结构和性能而得到了广泛的应用。POSS和MCM-41都具有大的比表面积,可以增加分子印迹聚合物的印迹位点,增强对模板分子特异性识别能力,这为其作为固相萃取吸附剂和载药材料提供了可能。而本论文在此基础上将POSS和γ-MPS衍生化后的分子筛(MCM-41-MPS)引入分子印迹整体柱的制备中,最后分别应用于片剂中S-萘普生(S-NAP)的固相萃取和抗肿瘤药卡培他滨缓控释材料的研究。论文第一部分以二甲基亚砜(DMSO)和离子液体([BMIM]BF4)为二元致孔剂,4-乙烯基吡啶(4-VP)为功能单体,二甲基丙烯酸乙二醇酯(EDMA)作为交联剂,掺杂POSS和MCM-41-MPS,制备了S-NAP分子印迹整体柱。通过考察模板分子S-NAP与功能单体4-VP的比例、二元致孔剂中[BMIM]BF4与DMSO的比例,POSS的含量和MCM-41-MPS的含量等条件优化分子印迹整体柱的制备。结果表明,制备的分子印迹聚合物对模板分子S-NAP有特异性识别效果,印迹因子可达6.86。前沿色谱分析用Langmuir-Freundlich方程对吸附等温线进行拟合,结果表明,含有POSS和MCM-41-MPS的MIP相比不加POSS和MCM-41-MPS的MIP,具有较大的饱和吸附量和较多的结合位点,分别为3.2mg/g和13.9μmol/g。固相萃取结果表明,在浓度为0.5μg/mL时,有最大的回收率97.65%,相对标准偏差(RSD)为0.94%,检测限(LOD)和定量限(LOQ)值分别为1.21×10-55 g/L和1.21×10-55 g/L。总结,杂化材料POSS和MCM-41-MPS可以显著提高分子印迹聚合物的印迹效果和吸附性能,可应用于固相萃取方面。论文第二部分以抗肿瘤药卡培他滨(CAP)为模板,丙烯酰胺(AAm)和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)为共同单体,DMSO与[BMIM]BF4为二元致孔剂,EDMA为交联剂,同时掺杂POSS和MCM-41-MPS制备卡培他滨印迹聚合物。通过考察模板分子与功能单体的比例、功能单体与交联剂的比例等,得到最佳配方的印迹聚合物,印迹因子可达6.124。体外药物实验与大鼠体内药代动力学实验表明,同时掺杂POSS和MCM-41-MPS的MIP作为载药材料,不论是从达峰时间(POSS&MCM-41-MPS MIP为4小时,MIP为2小时)还是从相对生物利用度(POSS&MCM-41-MPS MIP为173.4%,MIP为72.5%),都远优于不含POSS和MCM-41-MPS的MIP,其缓释效果明显提高,所以得到的分子印迹聚合物POSS&MCM-41-MPS MIP有望作为一种药物控制释放载体。
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