锂离子电池镍钴锰三元正极材料的制备、表面改性与低温电化学性能

来源 :华南理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:jimmyeccic
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
与LiCoO2材料相比,高镍三元正极材料镍钴锰酸锂(LiNixCoyMn1-x-yO2)由于能量密度高、成本较低等优点,被认为是当前最有前景的电动汽车动力电池正极材料之一。但随着使用条件的愈加苛刻,由材料在高电压下的副反应增多所导致的循环稳定性差和容量衰减等问题也随之凸显出来,极大地限制了其商业化应用的进程。本文采用等离子体辅助球磨方法制备了高比容量、高循环稳定性的NCM523@SnO2、NCM622正极材料,对其微观结构及电化学性能进行表征,研究其循环稳定性得到改善的机理。考虑到三元正极材料在动力电池中的实际应用需求,将制备的NCM622正极材料装配成电池,研究其在不同低温条件下的电化学性能并进行动力学分析。主要结论如下:首先,采用等离子体辅助球磨法成功制备了NCM523@SnO2正极材料。在等离子体能和球磨机械能的共同作用下,具有良好导电性的SnO2-x纳米颗粒均匀地包覆在NCM523材料的颗粒表面。球磨后的NCM523-3SnO2正极在2.8-4.4V电压范围内,0.5C的充放电倍率下首次库伦效率为82.7%,经过150次循环的容量保持率达到92.3%。在加入适量的SnO2并进行等离子体辅助球磨处理后,极大地提高了活性材料表面的导电性,改善了NCM523正极在界面处发生嵌脱锂反应的动力学,有利于稳定NCM523的结构以及活性材料/电解质界面,这些有利因素为NCM523-3SnO2正极提供更高的放电比容量、更好的倍率性能和更优异的循环稳定性。其次,利用行星球磨对三元正极前驱体和锂源进行混合后,在800℃温度下制备得到的NCM622-800℃-QM正极材料具有均匀且大小适中的一次颗粒粒径,其首次库伦效率达到81.29%,首次放电比容量为174.5mAh·g-1,在2.8-4.4V电压范围内进行0.5C倍率充放电300次循环后的容量保持率高达98.1%。而采用等离子体辅助球磨对三元正极前驱体和锂源进行混合,可以有效地把高温烧结温度降低到780℃,所制备的NCM622-780℃-PB正极材料具有与NCM622-800℃-QM正极材料相近的微观形貌、晶体结构有序度和同样优异的电化学性能。经XRD、SEM等表征发现,两种材料都有均匀适中的粒径、较高的结晶度和良好的层状结构,未出现烧损过多的锂,有效抑制了晶体结构中的锂镍混排,这些因素有助于为NCM622正极提供更高的放电比容量、更好的倍率性能和更优异的循环稳定性。最后,将NCM622-780℃-PB正极材料分别与EC/DEC和EC/PC/EMC电解液配对,组装成半电池进行电化学性能的测试。结果表明,随着测试温度的降低,材料的首次充放电比容量及首次库伦效率均呈现出不断降低的趋势。在-30℃测试温度下无法进行0.5C倍率的充放电,当充放电倍率降到0.2C后可以正常充放电。采用EC/DEC电解液,当测试温度从30℃降到-20℃,NCM622正极的Rf和Rct值分别增大了53倍和180倍,但是活性材料内部的Li+扩散系数仅降低了21倍,说明低温条件下主要是由界面膜阻抗和电荷转移阻抗的急剧增大导致了极化。对比采用不同电解液的NCM622正极,采用EC/PC/EMC复合电解液在低温下(0℃、-10℃、-20℃)具有更高的放电比容量和首次库伦效率;但在30℃温度下,其放电比容量和首次库伦效率低于EC/DEC电解液。这主要是在低温下EC/PC/EMC电解液具有较高的离子电导率和锂离子扩散系数,但在30℃温度下EC/DEC电解液的锂离子迁移能力更优,表明配对电解液体系优化将是提高NCM622正极低温性能的重要措施之一。
其他文献
闽台民间美术营造施作中的“对场作”是闽台区域间较为独特的一种营建方式。一般出现在具有公共性质的场所或商贾乡绅宅邸,以重金的激励方式促进匠师亮出技艺水准。良性竞争
提出一种新型轮腿混合式变结构机器人的设计思想。这种机器人综合了轮式机器人和腿式机器人的优点,并结合可变宽变窄的车身,使其能更好地适应复杂的环境。对该变结构机器人的
建立完善的社会保障制度是我国今后各项改革的基础。由于在计划经济体制下社会保障与财政的特殊关系,至今人们对财政在新的社会保障体制中应发挥怎样的职责和作用,认识仍不统一
现代职业教育改革和发展,迫切需要职业院校建设一支高素质、专业化的“双师型”师资队伍。自1995年我国首次提出“双师型”教师概念以来,国务院及教育部等相关主管部门高度重视职业院校“双师型”教师队伍建设,不断地探索“双师型”教师的培养模式,着力培养一批具有高素质、应用型、技能型的中职教师。截至目前,我国尚未出台有关全国性“双师型”教师的专业标准、认定标准及其评价指标体系,而且也无明确统一的“双师型”教
目的观察探讨头狍菌素类临床药学服务对合理用药的意义。方法该院2014年12月—2017年12月期间收治的使用头孢菌素类药物的患者130例为临床研究对象,按照随机的方式分为观察组
病毒性肝炎呈世界性分布,各国感染率不同。全球慢性丙型肝炎病毒感染者约1.7亿~2.0亿,我国的感染者超过0.4亿,人群感染率为3.2%。由此可见,丙肝病毒感染已成为我国严重的社会
乌塌菜作为稀特蔬菜在北方广有需求,根据北方种植户对乌塌菜的种植技术需要,介绍乌塌菜在温室大棚内的栽培技术,以期为种植户提供参考。
在二十国集团杭州峰会开(G20)幕之际,2014年工商界活动G20(协调人、2016年中国B20)B20特别顾问罗伯特·米林纳接受了《经济日报》记者的专访。米林纳认为,中国充分发挥了G20
企业会计档案是企业档案的重要组成部分,是企业经济活动中原始凭证、重要史料和法律依据。在企业会计档案中的一些错误做法,会给会计档案的完整和安全造成损失,进而给企业造成不
当前我国城市化进程的飞速发展,造成社会人口大量涌入城市,2015年我国城镇化率已达到56.1%,城市工作的重心正从大规模的开发建设逐渐转型向对城市空间资源、公共秩序、运行环