分析血浆中的药物能够监测药物在体内的浓度变化,衡量药物的有效性和安全性。其中具有多种生物学活性和药理学活性的生物碱,长期或大剂量服用,易使心、肝、肾均呈明显的病理变化,其安全性应得到重视。然而,血浆样品组成复杂,生物基质会对药物的分析产生严重干扰。因此,必须首先对样品进行前处理,以达到去除生物基质干扰和对目标组分进行萃取和富集的目的。固相萃取法（SPE）是生物样品前处理中最具有优势的方法之一,聚合物整体材料具有渗透性好、传质快和易被功能化修饰等特点,是理想的SPE吸附剂。本文针对生物碱的结构,制备了基于四氢糠基的整体SPE吸附剂,通过在线固相萃取-高效液相色谱法（SPE-HPLC）分别实现了小鼠血浆和植物类中药粗提液中生物碱的萃取、富集和定量分析。以甲基丙烯酸四氢糠基酯为单体、采用适当的交联剂和致孔剂,通过偶氮二异丁腈引发,制备了聚合物整体SPE吸附剂。利用扫描电镜法和氮吸附-脱附法对SPE吸附剂的微观形貌和孔结构进行表征,结果表明SPE吸附剂同时具有微孔、介孔和大孔结构,比表面积为54.99 m²g^-1。将该SPE吸附剂与HPLC系统联用,通过在线SPE-HPLC法对小鼠血浆中的咖啡碱、羟基-α-山椒素、羟基-β-山椒素、羟基-γ-山椒素、羟基-γ-异山椒素和γ-山椒素六种生物碱进行了萃取和分析。结果表明,该方法的回收率和定量限分别在94.37%¹01.57%和6.35¹0.14 ng m L^-1范围内,能够有效对血浆中六种生物碱进行在线萃取和定量分析。为了增加聚合物整体SPE吸附剂的比表面积,在以甲基丙烯酸四氢糠基酯为单体基础上,将自制的共价有机骨架材料（COF）引入到SPE吸附剂中。利用扫描电镜法和氮吸附-脱附法对SPE吸附剂的微观形貌和孔结构进行表征。结果表明引入COF材料的SPE吸附剂具有相对均匀的多孔结构,比表面积增至80.01 m²g^-1。通过在线SPE-HPLC法分别实现了小鼠血浆和钩藤提取液中钩藤生物碱的萃取、富集和分离、分析。本方法的加标回收率在94.48%¹05.84%之间。并采用本方法测定了经灌胃给药（钩藤粗提液）1 h后小鼠血浆中微量钩藤生物碱含量,证明方法具有一定的适用性。