离子液体中ATRP法改性纤维素及其药物控释的研究

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纤维素以其良好的生物相容性、可生物降解性等优点,在生物医药领域中有着广泛的应用。通过对纤维素进行接枝改性,在其结构中引入pH敏感性基团,可使得到的纤维素聚合物胶束能够根据人体不同部位的pH特点,实现对其所负载药物的靶向释放,提高药物的生物利用度,减小药物对人体的毒副作用。因此,本研究以纤维素的良好溶剂离子液体为反应介质,并结合原子转移自由基聚合(ATRP)反应过程活性可控的技术优点,在纤维素分子中均匀地接枝了不同的pH敏感性分子,以期更好地实现pH响应性纤维素聚合物胶束在不同生理环境下对药物的缓、控释效果。本研究在离子液体氯化-1-烯丙基-3-甲基咪唑([AMIM]Cl)中,通过ATRP法在微晶纤维素分子骨架上分别均匀地接枝了聚4-乙烯基吡啶和聚甲基丙烯酸叔丁酯分子,并通过聚甲基丙烯酸叔丁酯水解为聚甲基丙烯酸,分别得到了具有pH响应性的弱碱性MCC-g-P4VP和弱酸性MCC-g-PMAA聚合物分子,优化了两种产物的合成工艺条件。通过FT-IR、1H NMR,确定了产物的分子结构;GPC测得聚合物的侧链分子的分子量分布窄,大小均匀。采用表面张力法,测得MCC-g-P4VP和MCC-g-PMAA聚合物胶束均具有较小的临界胶束浓度(CMC),稳定性较好;通过TEM、DLS和UV-Vis对两种聚合物自组装胶束的粒径、形貌及pH响应性进行了研究,结果表明:两种聚合物可自组装成球状结构胶束,胶束的流体力学直径小于200纳米、粒径分布均匀。两种聚合物胶束在不同pH条件下的粒径及透光率均表现出了相应的转变,具有良好的pH响应性。分别以亲水性的罗丹明B(Rh B)和疏水性的阿司匹林(ASP)为模型药物,对MCC-g-P4VP和MCC-g-PMAA胶束的药物包覆性能及在不同pH条件下的药物控释性能进行了分析,并结合动力学模型对比分析了两种聚合物胶束在不同pH条件下对水溶性不同药物的释放机制,结果表明:MCC-g-P4VP胶束对两种药物具有良好的包覆性能,载药后胶束具有核-壳状的球形结构,载药胶束在酸性条件下的累积药物释放量大于碱性条件,且在酸性条件下的体外药物释放符合一级动力学方程,在中性和碱性条件的药物释放符合Ritger-Pappas方程;MCC-g-PMAA载药胶束在碱性条件下的累积药物释放量大于酸性条件,表现出了良好的药物控释性能,药物释放动力学方程拟合结果表明,酸性和中性条件下,MCC-g-PMAA胶束对两种药物的释放符合扩散和溶蚀相结合的机制;碱性条件下对两种药物的释放为扩散机制。
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