杨树型蜂胶的两种标志性成分

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蜂胶是蜜蜂采集蜂巢附近的植物的新茅或树干伤口处树脂,并混合蜂蜡、挥发性物质和花粉所形成的一种具有黏性的天然物质。蜂胶在蜂巢中具有加固,埋葬入侵者尸体和抵御病原菌等方面重要作用。目前普遍认为中国蜂胶属于杨树型蜂胶,其化学成分主要是酚类成分。本论文对来自中国的蜂胶样品及其胶源植物加拿大杨中的化学组分进行定性和定量分析,找出区别蜂胶和杨树芽的标志性成分9-羰基-反,顺-共轭亚油酸(9-OCLA)和9-羰基-反,反-共轭亚油酸(9-OCLE),建立了蜂胶品质的评价方法。1.本论文通过HPLC-DAD、LC-MS、GC-MS和化学标准品对蜂胶和不同季节加拿大杨芽脂中两种标志性化合物9-OCLA和9-OCLE进行分离鉴定。2.利用HPLC-DAD、LC-MS和化学标准品对蜂胶中化合物进行鉴定,并建立适合分离蜂胶醇提物中化合物的HPLC方法。通过标准品建立标准曲线,对收集的中国20个省市的88个蜂胶样品中34种化合物的含量进行测定。结果表明,蜂胶样品中9-OCLA含量范围是3.17mg/g~28.14mg/g,9-OCLE 的含量范围 0.04mg/g~2.79mg/g,并且9-OCLA和9-OCLE之和与短叶松素的比值均小于2.0。3.加拿大杨树芽和芽脂中主要化合物的定性定量分析。连续12个月(2016年2月-2017年3月)对生长在北京植物园内的加拿大杨芽的不同部位中化学组分进行HPLC-DAD分析,发现6-8月是蜜蜂采胶季节,此时杨树茅中9-OCLA和9-OCLE之和与短叶松素含量的比值在1.14-2.12之间。而在蜜蜂冬眠时,秋冬季杨树芽中9-OCLA和9-OCLE之和与短叶松素含量比值均在4.20-15.06之间。这可能是由于可能是加拿大杨为了保护嫩芽过冬和预防冻害,在秋冬季开始大量分泌9-OCLA和9-OCLE。因此,可以将9-OCLA和9-OCLE之和与短叶松素的比值大于3.0作为辨别掺假杨树胶的依据。4.市售蜂胶软胶囊的质量研究。收集在北京超市和专柜销售的不同品牌的蜂胶软胶囊样品,对其中的34种化合物进行定性定量分析。发现有八个品牌的产品中9-OCLA和9-OCLE之和与短叶松素的比值都在3.0以上。这表明这些树脂来自人工收集秋冬季杨树茅,不是蜜蜂采集的。这些结果为蜂胶质量控制方面提供了理论依据。
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