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本论文中,从分子链设计角度引入对CO2选择透过较高的聚乙二醇（PEG）和聚己内脂（PCL）柔性聚合物作为中间嵌段,合成PLLA-PEG-PLLA（PLGLxGy）和PLLA-PCL-PLLA（PLCLxCy）两种三嵌段共聚物,旨在同时提高PLLA的韧性、加工性能、对CO2的渗透性、CO2/O2选择透过性以及水蒸气透过性,使其满足生鲜果蔬自发气调包装特性的要求。通过调节嵌段共聚物的嵌段长度比例、相容性等因素制备韧性强、结晶速度快、适合樱桃番茄和草莓保鲜包装的PLLA共聚物薄膜。在一定的贮藏环境下薄膜依靠自身气体渗透性能自发建立和维持较理想气氛条件,最终达到延长果蔬保鲜期的目的。（1）首先以双羟基PEG作为引发剂,通过丙交酯开环反应制备PLGLxGy三嵌段共聚物。研究了 PEG嵌段分子量和两端PLLA链段长度的变化以及成膜条件对PLLA力学性能和结晶性能的影响。通过热压熔融结合不同温度的固化处理,制备结晶型和无定型两种薄膜样品。DSC、WAXD结果都表明PLLA和PEG链段在无定型样品中表现出较好的相容性,而结晶型样品中二者发生了微相分离现象,但PEG嵌段在两种样品中均处于无定型状态。无定型样品的最大断裂伸长率可达600%,结晶型样品的断裂伸长率低于无定型样品,但仍然保持30%以上。PLLA共聚物的结晶速度加快,PLLA的加工成型周期缩短到6 min。说明柔性PEG链段的嵌入极大提高了 PLLA的柔韧性,缩短加工成型时间。（2）结合密闭和渗透系统法测定樱桃番茄和草莓两种不同呼吸类型果实的呼吸速率,根据Michaelis-Menten呼吸速率和动态平衡方程推导适于两种果实自发气调包装材料的CO2和O2透过率、CO2/O2选择透过比和薄膜面积。在理论推导基础上,选择对CO2具有较强选择分离性的PEG对PLLA进行改性,调整其透气性和CO2/O2选择透过性。结果表明PLGL75G20薄膜比纯PLLA薄膜具有更好的CO2/O2选择分离性和水蒸气通透性。Michaelis-Menten呼吸速率和动态平衡方程推导结果表明,使用一定面积的包装薄膜可以使包装内的CO2和O2处于适宜于果蔬包装的浓度范围内,且在使用较小面积薄膜时,较纯PLLA膜相比,PLGL75G20薄膜内的理论气体浓度范围更加接近于理想气调浓度。根据这一理论推导结果推测PEG可以起到调节PLLA的气调包装性能的效果。（3）以乙二醇为引发剂,合成出分子量约为20000的PCL,再以PCL为引发剂制备出PLCLxCy三嵌段共聚物,通过溶液浇铸法制备薄膜。对比PLCLxCy和PLGLxGy薄膜包装性能,研究PLCLxCy不相容体系和PLGLxGy相容体系中的PCL和PEG嵌段对PLLA嵌段的力学性能、相分离状态和对水蒸气、CO2渗透及CO2/O2选择透过性的影响。DSC、ATR-FTIR、WAXD和TEM结果表明,在两种薄膜中PCL和PEG嵌段均处于无定型状态,PLLA嵌段结晶度仅分别为4.3～7.2%和5.4～11.5%,整体嵌段物几乎处于无定型状态。PCL嵌段对PLLA嵌段的聚集的干扰大于PEG,PLCLxCy体系中出现相分离状态,其尺寸约8 nm左右,而PLGLxGy的相分离尺寸约3nm左右。PLLA嵌段在PLGLxGy薄膜内的有序排列程度大于PLCLxCy,相分离程度随中间嵌段分子量的增加而变大。PEG对CO2的优异的溶解扩散性赋予嵌段共聚物较好的CO2渗透性,对O2的透过性影响微弱。材料在低温时对CO2/O2具有极高选择透过性,选择透过比随中间嵌段分子量的增大而变大,但温度升高选择透过性降低。纯PLLA膜的C02/02选择透过比约为3,当中间嵌段的分子量为20000时,PLCL35C20和PLGL35G20薄膜的选择比分别升高到6.7和12.4。这是因为两种薄膜中存在大量微相分离结构,提高PLLA嵌段共聚物的韧性的同时也成为气体渗透通道和C02/02选择透过的"闸门"。（4）结合果蔬包装理论推导,选用选择透过比较高的PLGxG20系列完全生物可降解薄膜用于樱桃番茄的低温自发气调。发现樱桃番茄贮藏品质受成熟衰老和贮藏环境的综合作用影响。但与无包装组和PLLA包装组相比,嵌段物薄膜包装内维持了相对低O2高CO2的微环境,一定程度上抑制了果实品质的下降和微生物的大量繁殖。包装内部O2浓度较小范围内波动,基本上不受PLGLxGy中PEG含量变化的影响。而CO2的浓度随着PEG含量的增加明显减少。这是因为PEG的引入对PLLA共聚物的O2渗透性影响较小,而对CO2渗透性影响显著。PLGL35G20膜的EMAP包装在贮藏6天后达到较适宜樱桃番茄保鲜的3～5%CO2和3～4%O2平衡气体浓度,20天内果实维持了较好的感官品质和营养成分。（5）采用单轴拉伸取向工艺制备纯PCL流延薄膜,拉伸膜具有适宜透气性、高CO2/O2选择透过比和良好水蒸气渗透性。在对草莓进行自发气调保鲜时,与PA/PE和PE包装组相比,在28天内PCL包装内维持相对稳定的1.2～4.2%CO2和3～7%02气氛组成,低温贮藏20天内PCL组的草莓维持较好的感官品质和营养成分。利用PCL作为中间链段制备出PLCLxCy共聚物,选用包装特性较好的PLCL35C20薄膜对草莓进行自发气调包装,并对比其与PLLA和PLGL25G20薄膜的保鲜效果。PLLA包装的草莓在过高CO2浓度和极低O2浓度下的感官和品质迅速降低。PLGL35G20及PLCL35C20薄膜包装内的C02含量呈现小幅度升高趋势,而后达到了 5～10%相对平衡状态至贮藏结束。其中,PLCL35C20包装内的CO2浓度略高些,O2含量则在12天至贮藏结束维持5～8%的范围。PLCL35C20和PLGL35G20包装各自依靠薄膜不同的渗透性和选择透过性结合草莓呼吸作用维持了包装内适宜的湿度和低O2高CO2的气氛环境。抑制了果实呼吸作用,延缓了草莓的衰老进程,感官品质保持几乎相同,但PLCL3520包装组的草莓失重率仅是PLGL35G20包装的1/2左右。