SalenMX的制备及催化CO2与PO共聚的研究

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近年来,二氧化碳的大量排放已引起了温室效应等严重的环境问题,如何有效利用二氧化碳、减少二氧化碳的排放量已成为世界各国研究的热点。二氧化碳作为一种无毒、安全、廉价易得的C1原料,它与环氧化合物开环共聚制备聚酯类物质是综合利用二氧化碳的个重要途径。本文以二(3,5-二叔丁基水杨醛)-邻苯二胺SalenH2配体为骨架,Cr、Co、Mn、Fe为中心原子,合成了SalenCrCl、SalenCoCl、SalenMnCl、 SalenFeCl四种SalenMX催化剂。对比SalenH2配体与SalenMX的FT-IR图谱,配体的C=N及ph-OH的吸收峰在各个SalenMX的FT-IR图谱中相应位置中都有一定程度的红移;SalenMX催化剂的Uv-vis图谱显示400到450nm之间出现了SalenH2配体中所不存在的金属与配体间的电子跃迁吸收峰;FT-IR和Uv-vis图谱上的特征吸收峰证实了金属中心原子与SalenH2配体的成功络合。以SalenMX为催化剂,研究和评价了四种催化剂催化二氧化碳与PO(环氧丙烷)开环共聚的反应活性,筛选出SalenCoCl是四种SalenMX中反应活性最强的催化剂。通过单因素试验,考察了温度、压力、反应时间和物料配比对SalenCoCl催化二氧化碳与环氧丙烷共聚反应的影响,得到了优化的反应结果:在反应温度为55℃,反应过程中二氧化碳压力为3.0MPa,反应时间为12h,环氧丙烷与催化剂的摩尔比为1500:1,对于PPC(聚碳酸酯)的TOF为5.71×103g/mol cat-h,环氧丙烷的总转化率为46.7%,聚合物的数均分子量2632,分子量分布为1.388,HT连接结构所占比例为75.8%,碳酸酯单元的选择性为100%。
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