【摘 要】
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本论文以金鸡纳碱的一种配体—辛可尼定为原料,通过Michaelis-Arbuzor反应、亲核取代反应、Mitsunobu反应、自由基加成反应、水解反应等成功地合成了一系列不同有机臂长的有
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本论文以金鸡纳碱的一种配体—辛可尼定为原料,通过Michaelis-Arbuzor反应、亲核取代反应、Mitsunobu反应、自由基加成反应、水解反应等成功地合成了一系列不同有机臂长的有机膦酸,继而与ZrOCl2反应,制备了一系列不同有机臂长的有机膦酸锆固载金鸡纳碱衍生伯胺类催化剂。采用傅立叶变换红外光谱(FT-IR)、热重分析(TG)、X-射线粉末衍射(XPRD)、N2-吸附洗脱比表面测定(N2 sorption)、扫描电子显微镜(SEM)和透射电镜(TEM)等手段分别对该类有机膦酸锆同载催化剂的结构和表面形貌进行了表征,确定了催化剂的化学组成。将合成的有机膦酸锆固载金鸡纳碱衍生伯胺催化剂应用于芳香醛衍生物与环状酮的不对称Aldol反应,以对硝基苯甲醛与环己酮为模板反应探索了催化反应的最佳实验条件。当三氟甲磺磺酸(15 mol%)为助催化剂、10 mo1%催化剂用量、20℃、水溶剂的实验条件下催化剂7c在对硝基苯甲醛与环己酮的催化反应中,Aldol反应产物的产率为97%、dr值为4.5:1和ee值为95%anti.不同取代基的芳香醛与环己酮的不对称Aldol反应中,催化剂7c催化仅对强吸电子基的芳香醛(3-硝基苯甲醛,2-硝基取代苯甲醛,4-腈基取代苯甲醛)具有较好的催化效果。反应结束后可以离心回收催化剂,催化剂重复使用三次后,催化效果无明显降低。
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