含羧酸酰腙类Schiff碱及其过渡金属配合物的合成与性质研究

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本文利用水杨酰肼、皮考啉酰肼、2,6-吡啶二甲酰肼与含羧酸类的醛、酮设计合成了四种含羧酸的酰腙类化合物,并运用元素分析、红外光谱、紫外-可见光谱、摩尔电导、热重分析和X-单晶衍射对所合成的酰腙配体及其金属配合物进行了表征,配体还用质谱、核磁共振氢谱进行了表征。用Gaussian03W程序对部分酰腙配体及其配合物进行了优化计算,从自然原子电荷、原子轨道布居及前沿轨道能量等方面分析了结构特征及生物活性情况。本论文的主要内容和结果如下:1.以邻氧乙酸苯甲醛为基本原料,分别与水杨酰肼和2,6-吡啶二甲酰肼反应合成了两种含羧酸酰腙化合物:邻氧乙酸苯甲醛缩水杨酰腙(H2L1)和双-(邻氧乙酸苯甲醛基)-2,6-吡啶二甲酰腙(H4L4),同时分别合成了它们的Mn(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)的金属配合物,并在乙醇/DMSO和甲醇/DMF的两类混合溶剂中培养获得配体H2L1的配合物单晶[(CuL1)DMSO]n、[(CoL1)(MeOH)]n和配体H4L4的单晶,同时得到H4L4水解后与Cu(Ⅱ)和Pyridine参与混配所形成配位聚合物Cu(2,6-pda)(py)]n的单晶。2.用皮考啉酰肼与丙酮酸反应,制备得到含羧酸酰腙类化合物:丙酮酸缩皮考啉酰腙(H2L2),分别合成了它们的Cu(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)金属配合物,并在甲醇/丙酮混合溶剂中培养获得配体H2L2的四核Ni(Ⅱ)配合物[(NiL1)4(H2O)2]的单晶,同时采用低温水热意外得到了配体H2L2水解后与Cu(Ⅱ)参与配位形成的配位聚合物[Cu(pd)2]n单晶。3.对氧乙酸苯甲醛与水杨酰肼反应,制备得到酰腙配体:对氧乙酸苯甲醛缩水杨酰腙(H2L3),用乙醇/DMSO混合溶剂培养Cu(Ⅱ)配合物的单晶叠氮化钠混配,未能得到配体参与配位的配合物单晶,得到DMSO和叠氮根参与配位的配位聚合物[Cu3(Ac)2(N34(DMSO)2]n的单晶。性质测试:分别对配体H2L1、H2L3、H4L4及部分配合物做了抗真菌和除草活性的测试,得出该类配体和配合物在生物活性方面的信息,配合物的生物活性较配体要好。分别在甲醇和DMF溶液中测定了配体H2L1的Cu(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)配合物的氧化还原活性,得出配合物在DMF溶剂中的电化学性能较甲醇中要好。
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