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本文主要进行了基于杂环不对称含氮配体和柔性含氮配体的铜配聚物和W/S/Ag簇聚物的合成、晶体结构和荧光性质的研究。总共合成并表征了十七个未见文献报道的新型配聚物和W/S/Ag簇聚物,其中包括七个一维的配聚物,六个二维的配聚物,两个三维的配聚物,以及两个一维W/S/Ag簇聚物。分别如下:1[(CuI)(L1)]n(L1 =2,5-二(4-吡啶基)-1,3,4-噁二唑)2[(CuBr)(L1)]n3[(CuCl2)(C6H7N)2(L1)]n4[(CuSCN)(L1)]n5[(CuCN)(L1)]n6 {[CuN(CrN)2](L1)}n7 {(CuSCN)2[Cu(SCN)2]2(L1)3(DMF)2}n8[(CuSCN)(bpmp)]n(bpmp=N,N’-二(4-吡啶甲基)哌嗪)9[(CuSCN)(bpmp)]n10[(Cu4l4)(bpmp)3]n11[(Cu2I2)(bpmp)2]n12 {[Ni(4-pytpy)2][Ag2(SCN)4]}n13 {[Ni(4-pytpy)2][Ag2(N(CN)2)3(NO3)DMSO]}n(DMSO=二甲亚砜)14 {[Ni(4-pytpy)2]2[Cu4(N(CN)2)7](NO3)(DMF)(DMSO)(H2O)4}n15 {[Co(4-pytpy)(N(CN)2)]2[Cu2(N(CN)2)4]}n16 {[Dy(N03)2(HMP)4][WS4Ag]}n(HMP=六甲基磷酰三胺)17 {[Ce(NO3)2(HMP)4][WS4Ag]}n一、研究了 2,5-二(4-吡啶基)-1,3,4-噁二唑配体与卤化亚铜盐的自组装化学,并且合成了三个一维链状配聚物[(CuI)(L1)]n(1),[(CuBr)(L1)]n(2),[(CuCl2)(C6H7N)2(L1)]nn(3),并讨论了它们的晶体结构与固体荧光性质。二、采用2,5-二(4-吡啶基)-1,3,4-噁二唑配体与类卤化亚铜盐通过自组装化学合成了三个二维格栅状结构的配聚物[(CuSCN)(L1)]n(4),[(CuCN)(L1)]n(5),{[CuN(CN)2](L1))n(6)。对它们的晶体结构与固体荧光性质进行了探讨。三、通过在2,5-二(4-吡啶基)-1,3,4-噁二唑配体与杂价态过渡金属铜盐的反应体系中加入具弱氧化性的反应物进行自组装反应,合成了一例新颖的杂价态二维双层格栅状结构的配聚物{(CuSCN)2[Cu(SCN)2]2(L1)3(DMF)2}n(7)。对它们的晶体结构、热稳定性与固体荧光性质进行研究。四、探讨了 CuSCN与N,N’-二(4-吡啶甲基)哌嗪柔性含氮配体的自组装反应,合成了具有独立孔道结构的右螺旋上升状配聚物[(CuSCN)(bpmp)]n(8)和与之相比较的二维波浪平面型配聚物[(CuSCN)(bpmp)]n(9)。讨论了它们的合成、晶体结构、固体荧光性质和造成8和9结构不同的可能原因。五、研究了碘化亚铜与N,N’-二(4-吡啶甲基)哌嗪柔性含氮配体的自组装反应,合成了配聚物[(Cu4I4)(bpmp)3]n(10),[(Cu2I2)(bpmp)2]n(11)。10 和 11 是分别以单阶梯状[Cu4I4]-核和菱形[Cu2I2]-核为构造单元的2D→3D配聚物。讨论了它们的合成方法、晶体结构、固体荧光性质和造成10和11结构不同的可能原因。六、以[M(4-pytpy)2]2+(M = Ni,Co)为前驱体与过渡金属离子Cu+/Ag+及辅助配体([N(CN)2]-,[SCN]-)反应,合成了三个一维链状结构的双金属配位聚合物12,13,14和一个新颖的二维网状结构的双金属配位聚合物15,并分别讨论了 12-15的晶体结构,热稳定性与固态荧光性能。七、研究含稀土阳离子的一维W/S/Ag簇聚物的合成与晶体结构。采用Dy3+和Ce3+稀土离子与HMP溶剂配位形成的结构诱导剂,进行了[NH4]2[WS4]和Ag+离子的自组装反应,分别获得了一个螺旋链状和一个直线形一维W/S/Ag簇聚物,{[Dy(NO3)2(HMP)4][WS4Ag]}n 16,{[Ce(NO3)2(HMP)4][WS4Ag]}n 17。对它们的合成与晶体结构进行了讨论。