非化学计量比LiMgPO4基微波介质陶瓷介电性能的研究

来源 :南京航空航天大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:jayden1986
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LiMgPO4是一种典型固有烧结温度较低的低介电常数微波介质陶瓷,其具备较低的介电损耗、与电极材料良好的化学相容性、低密度与低成本等优势,是一种极具潜力的低温共烧陶瓷技术(LTCC)候补材料。然而,烧结过程中Li元素的挥发导致化学计量比偏离而引起LiMgPO4基体产生晶格缺陷从而影响微波介电性能。此外,LiMgPO4陶瓷还具有绝对值较大的谐振频率温度系数,限制了其作为微波元器件的实际应用。因而,本文以LiMgPO4陶瓷为研究对象,利用XRD、SEM和矢量网络分析仪等技术手段,系统研究了非化学计量比、离子取代和复相掺杂对LiMgPO4陶瓷烧结特性、相组成、微观形貌和微波介电性能的影响。首先,研究了非化学计量比对LiMgPO4陶瓷结构和微波介电性能的影响。随着x增大,Li1+xMgPO4陶瓷的烧结温度逐渐升高,相对密度先增大后减小;x≤0.05时,Li1+xMgPO4陶瓷均形成了具有正交结构的固溶体,x≥0.075时,出现了少量Li3PO4与MgO杂相;陶瓷的εr与Q×f值均先增大后减小,τf值的变化却不大。当x=0.0125时,经950℃烧结2h所得Li1.0125MgPO4陶瓷有最佳微波介电性能:εr=7.14,Q×f=95039GHz,τf=-56.1ppm/℃。随着Mg缺失量的增大,LiMg1-xPO4陶瓷的烧结温度逐渐降低,但相对密度却呈下降趋势;x≤0.03时,陶瓷中仅存在LiMgPO4相,x=0.04时,出现了少量的LiMg(PO33相;εr与Q×f值均呈下降的趋势,这与陶瓷的相对密度降低有关;然而,陶瓷τf值的变化却不大。研究了Co2+与Mn2+离子取代对Li1.0125MgPO4陶瓷的改性规律。Co2+微量取代可显著降低Li1.0125(Mg1-xCox)PO4陶瓷的烧结温度,且各取代量均能得到98%左右的相对密度;对于所有x值,Li1.0125(Mg1-xCox)PO4均为单相橄榄石结构。随着Co2+离子取代量的增加,陶瓷的εr先增大后减小,这主要受其相对密度的影响;Q×f值逐渐减小,这与其原子堆积密度减小有关;而τf值的变化不大。Mn2+微量取代降低Li1.0125(Mg1-xMnx)PO4陶瓷的烧结温度,同时各取代量的相对密度也有所下降;x≤0.05时,形成了Li1.0125(Mg1-xMnx)PO4固溶体,x≥0.075时,陶瓷中出现了Li1.126Mn2.252O4第二相。随着x的增大,陶瓷的εr增大,这是分子极化率增大和第二相共同作用导致的;Q×f值呈明显降低的趋势,这是由原子堆积密度降低和第二相共同作用导致的;τf值得到改善。采用Ba3(VO42和LiCa2Mg2V3O12的调节Li1.0125MgPO4陶瓷的τf值。两者的加入均降低了复相陶瓷的烧结温度;且均不与Li1.0125MgPO4发生反应,可以有效调节Li1.0125MgPO4陶瓷的τf,但同时也增大了陶瓷的εr和介电损耗。0.5Li1.0125MgPO4-0.5Ba3(VO42复相陶瓷经875℃烧结2h后获得最佳微波介电性能:εr=9.72,Q×f=57347GHz,τf=-1.9ppm/℃;0.7Li1.0125MgPO4-0.3LiCa2Mg2V3O12陶瓷经900℃烧结2h后获得最佳微波介电性能:εr=8.07,Q×f=27780GHz,τf=-3.1ppm/℃。
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