高压下层状CsV3Sb5与(PMA)2CuBr4的结构稳定性与导电性能调控

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压力通过作用于物质内部的原子和电子,可以改变物质内部的各种相互作用,引发奇异的化学反应,达到常压手段难以实现的结构和性质改变。本论文利用金刚石对顶砧高压技术结合拉曼光谱、X射线衍射光谱、吸收光谱和电输运等物性测试方法对准二维层状Kagome结构晶体CsV3Sb5和二维层状铜基钙钛矿(C6H5CH2NH3)2CuBr4进行高压下结构和物性测试。(1)Kagome系统具有众多的奇异电子态,如无自旋费米子、Mott相变、电荷密度波和超导,探索Kagome晶格中多个电子序之间相互作用的奇异性质,一直是一个挑战。压力可以在不改变化学成分的情况下调整基本的电子和结构性质。我们用高压手段研究具有复杂电子性质的CsV3Sb5。通过100 GPa下高压电输运测试发现在0-10 GPa阶段(SC-I),Tc从3.5 K迅速增强到7.6 K,在10 GPa时超导低于2 K。随着压力的进一步增加,在15 GPa再次出现超导(SC-II),并持续到100 GPa。Tc在53.6 GPa时迅速增加到最大值5.2 K,在100 GPa时缓慢下降到4.7 K。高压拉曼实验和动力学稳定性计算表明在SC-II没有相变,低频振动模式增强导致电声耦合增强有利于超导重入。电子性质计算显示在40 GPa出现费米面嵌套导致声子软化引起的电声耦合增强是造成压力诱导超导重现的原因。(2)二维铜基钙钛矿作为一种“绿色”环保材料,有望成为下一代光电器件的理想选择。但由于其较差的载流子传输能力,和极低的光电转换效率,严重限制了其实际应用。我们通过在二维CuBr4钙钛矿层间插入C6H5CH2NH3(PMA)有机基团,构建了一种结构稳定的复合材料(C6H5CH2NH3)2CuBr4,并对其进行高压下光物理性能的研究。发现(C6H5CH2NH3)2CuBr4在高达30 GPa的压力范围内,未发生明显的体积垮塌和结构非晶化,展现出较强的结构稳定性。光吸收范围从400-700 nm扩大到400-800 nm,带隙由1.8 eV减小至1.47 eV,并最终稳定至1.52 eV左右。值得注意的是,在常压下几乎是绝缘的样品,在10-40 GPa的压力范围内成功检测到光响应特性,在28 GPa时达到最大值5×10-3 S/cm。这项工作为设计高性能的光伏材料开辟了一条有效的途径。
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