银杏外种皮中活性物质的综合提取研究

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银杏是我国珍贵的药用植物资源,其叶子、果实和外种皮中因含有多种活性物质而被广泛应用。目前,银杏外种皮由于缺乏成熟的综合提取工艺大多被丢弃。这不仅造成了资源的巨大浪费,而且对环境也产生了严重的污染。因此,设计工艺对新鲜银杏外种皮中活性成分进行综合提取具有非常重要的意义。本文对银杏外种皮中银杏黄酮等4种活性物质的提取检测与分离纯化方法进行了优化,设计提取顺序与处理工艺,对活性物质的综合提取工艺进行了研究。本论文主要内容归纳如下:成功优化并确定银杏酸的提取条件为:石油醚为提取剂,提取温度60℃,提取时间2h,提取次数4次。经HPLC测得银杏酸的含量为7.34%,制备后得到纯度分别为96.4%、98.1%和83.9%的三种银杏酸单体(C13:0、C15:1和C17:1)。通过单因素试验,成功对银杏黄酮和银杏内酯的提取条件进行了优化,确定最佳提取条件为:80%乙醇水溶液作为溶剂进行微波提取,微波功率400W,提取温度75℃,提取时间2min,提取次数2次。经HPLC测得黄酮含量为0.21%,银杏内酯含量为0.22%(主要由白果内酯与银杏内酯C组成)。使用正交试验成功对银杏黄酮的纯化工艺进行了优化,选定乙酸锌为络合剂,p H8.5时用量为200mg,可将提取液中黄酮含量提高3.4倍。使用LC-MS分析方法对银杏黄酮中的成分进行结构分析,确定5种黄酮苷元:黄芩素/芹菜素(m/z=271)、山奈酚(m/z=287)、儿茶素(m/z=291)、槲皮素(m/z=303)和异鼠李素(m/z=317),以及连有单糖基的2种黄酮成分(m/z=433、449)和连有双糖基的4种黄酮成分(m/z=595、611、625、641)。使用单因素实验成功对银杏多糖的提取工艺进行了优化,确定使用纤维素酶-微波辅助提取法,提取前进行1小时酶解(50℃),最佳提取条件为:提取温度100℃,提取时间6min,提取次数3次。苯酚硫酸法测得银杏多糖含量为9.89%,经内标法测为9.51%;经HPGFC测得其重均分子量约为16320。醇沉法对多糖进行纯化,回收粗多糖,回收率为97%。设计综合提取工艺,通过对比不同提取顺序、不同前处理工艺以及步骤间处理工艺,最终确定使用新鲜银杏外种皮作为提取材料;将银杏内酯与黄酮进行联合提取,按银杏酸、银杏黄酮和内酯、银杏多糖的顺序进行综合提取效果最佳,每一步均能获得纯度较高、可分离应用的活性单体。
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