【摘 要】
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作为类石墨烯材料,过渡金属硫族化合物(Transition metal dichalcogenides,TMDs)引起了研究人员的关注。尺寸小于10 nm的TMDs量子点(QDs),由于量子限域效应和边缘效应,表现出独特
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作为类石墨烯材料,过渡金属硫族化合物(Transition metal dichalcogenides,TMDs)引起了研究人员的关注。尺寸小于10 nm的TMDs量子点(QDs),由于量子限域效应和边缘效应,表现出独特的光学和电学性质,在荧光传感、生物成像等方面有潜在的应用价值。本论文以钼酸钠、钨酸钠、L-半胱氨酸为前驱体,采用水热法制备MoS2QDs、WS2QDs,重点考察了反应条件对QDs发光性能以及形貌尺寸的影响,并对MoS2QDs、WS2QDs的应用进行了探讨。具体研究内容及结果如下:1、MoS2QDs的制备和表征以钼酸钠、L-半胱氨酸为前驱体,控制钼硫比和反应时间,采用水热法制备了一系列MoS2QDs,利用SEM、TEM、AFM、荧光、紫外、红外、电子能谱对所得QDs形貌、光学性能、结构、表面官能团等进行表征。结果显示:反应36小时制备的MoS2(MoS2-36h)荧光量子产率是反应4小时(MoS2-4h)的3.2倍,且发光波长蓝移;MoS2-4h是一种有少量球状凸起的纳米片,反应12小时以后逐渐变成越来越小的球状结构;MoS2-36h是厚度约为0.65 nm、横向尺寸为2.19 nm的单分散量子点。结果表明水热合成法反应时间对MoS2的形貌、尺寸影响较大,进而影响其发光性能。2、MoS2-4h对MoS2-36h的猝灭效应及应用研究发现,MoS2-4h对MoS2-36h的荧光具有显著猝灭效应,H2O2的存在可以恢复猝灭的荧光,恢复程度与H2O2浓度在0.2-40μM之间有良好的线性关系,检出限和相对标准偏差分别为0.09μM和2.8%;考察了金属离子对MoS2-36h发光性质的影响,发现Fe3+对MoS2-36h荧光具有选择性猝灭,猝灭程度与Fe3+浓度在1.0-80μM范围内也呈线性相关性,并且具有较好的灵敏度和精密度。结果表明不同形貌和发光性能的MoS2-4h与MoS2-36h有望在与H2O2及Fe3+相关的分析检测中得到应用。3、WS2QDs的合成、表征及其应用初探为探究规律性,我们用钨酸钠代替钼酸钠,采用水热法合成了一系列WS2QDs并进行了表征。结果显示:WS2QDs的荧光量子产率也随反应时间的延长而增大,但WS2-4h对WS2-36h的荧光没有猝灭效应;SEM和TEM结果显示,反应4小时获得的WS2即为类球状结构,反应24小时后尺寸趋于一致,WS2-24h和WS2-36h平均直径分别为2.33 nm、2.25 nm。Fe3+对WS2-36h的荧光具有选择性猝灭,且猝灭程度与Fe3+呈线性关系;初步考察牛血清白蛋白、人免疫球蛋白、血红蛋白对WS2-36h发光强度的影响,发现只有血红蛋白表现出与Fe3+相似的对WS2QDs猝灭效应。
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