零维钙钛矿Cs4PbBr6微/纳米晶的制备及其发光性能研究

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近些年,无机卤化物钙钛矿材料发展迅速,在太阳能电池、发光二极管、激光器、光电检测器等领域表现出良好的应用前景。目前,无机卤化物钙钛矿的研究仍然面临如下问题:无机卤化物钙钛矿与极性溶剂(水、乙醇等)直接接触后,晶体结构容易被破坏;并且无机卤化物钙钛矿光稳定性较差,随着紫外光或蓝光照射时间的延长,发光性能逐渐变差。如何提高其在光和极性溶剂作用下的发光稳定性,成为无机钙钛矿材料所面临的关键问题。因此,本文以天然中空纤维为模板,在纤维内壁原位生长Cs4PbBr6纳米片,然后通过改变前驱体中卤素的种类,制备出不同发射波长的发光纤维。开发出一种在纤维外壁上直接生长钙钛矿Cs4PbBr6微米晶的方法,并成功制备出性能优异的白光LED。研究工作分为以下三个部分:1.在真空辅助下,将前驱体溶液均匀的填充在中空的牛角瓜纤维中,在一定温度下使前驱体溶剂挥发,纤维内壁上形成生长中心;以此为“核”,在基体上“结晶”,原位生长Cs4PbBr6纳米片,从而成功的制备出钙钛矿Cs4PbBr6发光纤维;详细探究了温度、真空度和真空操作时间等对合成发光纤维的影响,发现在生长温度为60℃、真空度为13 Pa及真空操作3 h时,得到的发光纤维发光效果最好,荧光量子产率为41.5%。发光纤维在空气中放置30天后纤维的荧光强度基本没有变化,表明Cs4PbBr6纳米片在空气中的稳定性得到了极大的提高。2.在上述实验基础上简单改变前驱体组分中卤素种类,成功制备出不同颜色(蓝色、绿色、红色)的钙钛矿Cs4PbX6发光纤维,详细探究了发光纤维在水、乙醇、空气和人造汗液中的稳定性,结果表明直接使用水和乙醇冲洗后,其发光强度依然没有大的变化。即使将发光纤维直接浸泡到酸性人造汗液中50 h后荧光强度只是下降为初始荧光强度的38.7%。疏水性纤维加入,成功地隔绝了钙钛矿纳米片与空气、极性溶剂的直接接触,避免了空气和极性溶剂对于钙钛矿的侵蚀,从而实现了钙钛矿纳米片在空气、水及酸性人造汗液中的稳定存在。3.使用牛角瓜纤维为模板生长无机卤化物钙钛矿,得到了微米级的钙钛矿Cs4PbBr6,绝对荧光量子产率为31.5%。将制备的钙钛矿微米晶作为绿色荧光粉混合蓝色荧光粉(BaMgAl10O17:Eu2+)和红色荧光粉(CaAlSiN3:Eu2+)进行了 LED封装。成功制得性能良好的白光LED,CIE色域坐标为(0.32,0.35),非常接近纯白色发射的色域坐标(0.33,0.33)的理想值,在40 mA的工作电流下,相关色温(CCT)为6040 K,显色指数(CRI)为83.5。
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