【摘 要】
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催化氢化在有机合成中有着广泛的应用,尤其在化工产品中占有重要地位。目前,以高分子金属络合物作催化剂的催化氢化反应由于其反应条件温和、不污染环境等优势已成为人们研究
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催化氢化在有机合成中有着广泛的应用,尤其在化工产品中占有重要地位。目前,以高分子金属络合物作催化剂的催化氢化反应由于其反应条件温和、不污染环境等优势已成为人们研究的热点。来源广泛、具有很好的生物可降解性的壳聚糖是自然界迄今所发现的唯一天然碱性多糖,其结构中包含氨基葡萄糖单元和乙酰氨基葡萄糖单元,对一些金属离子尤其是过渡金属离子有良好的螯合作用。壳聚糖负载的贵金属催化剂具有高活性、高选择性和良好的稳定性,能够循环使用多次,已经用于催化多种反应体系,尤其是氢化反应中。本文制备了二氧化硅-壳聚糖-钯络合物催化剂,并且其对苯乙酮和苯丙酮两种芳香酮具有较高的加氢活性,在此基础上研究了二氧化硅-壳聚糖-钯催化剂催化氢化苯乙酮和苯丙酮的动力学。其中载体CS-SiO2的制备是得到高活性催化剂的关键。分别考察了载体的粒度、沉淀速度、沉淀pH值、沉淀时间及洗脱pH值这五个条件对催化剂加氢活性的影响。同时,催化剂中氮钯摩尔比、催化剂用量、溶剂和温度等条件对催化氢化反应都有影响。加氢反应进程由气相色谱检测。最后给出了催化氢化反应的可能的机理并求出了相应的活化能。通过实验我们发现载体的最佳粒度为60-100目,最佳沉淀pH值为13-14、最佳沉淀时间为1.5h、最佳洗脱pH值为8,并且是快沉淀时,催化剂催化活性高。在以乙醇为溶剂,0.101MPa H2压力下,298.2K-318.2K温度范围内,当催化剂(氮钯摩尔比为2.3或3.1)用量为0.1026g时,对100μL原料加氢即能得到较高的转化率。并且,此催化剂具有高稳定性,易于回收和重复使用。我们认为,苯乙酮的加氢反应符合一级动力学规律,而苯丙酮的加氢反应符合零级动力学规律。
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